dimethyl 1-(trimethylsilyl)cyclopropene-3,3-dicarboxylate | 570431-68-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl 1-(trimethylsilyl)cyclopropene-3,3-dicarboxylate
• 英文别名: dimethyl 2-(trimethylsilyl)cycloprop-2-ene-1,1-dicarboxylate；1,1-dimethyl-2-(trimethylsilyl)cycloprop-2-ene-1,1-dicarboxylate；Dimethyl 2-trimethylsilylcycloprop-2-ene-1,1-dicarboxylate
• CAS: 570431-68-4
• 化学式: C₁₀H₁₆O₄Si
• 分子量: 228.32
• InChiKey: FPCIWSVQIRUICZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  214.2±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.08±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.14
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 1-(trimethylsilyl)cyclopropene-3,3-dicarboxylate 在 2,3-diazobicyclo[2.2.1]heptane bis-hydrochloride 、 四丁基氟化铵 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (3E)-2,2-di(methyleneoxybenzyl)-4-phenyl-3-butenal
  参考文献：
  名称：

  [EN] ORGANOCATALYTIC CARBONYL-OLEFIN AND OLEFIN-OLEFIN METATHESIS
  [FR] MÉTATHÈSE ORGANOCATALYTIQUE CARBONYLE-OLÉFINE ET OLÉFINE-OLÉFINE

  摘要：

  本发明提供了有机催化羰基-烯烃交换反应过程。该过程涉及在催化剂存在下，通过将含羰基的基团与含烯烃的基团接触，并在足以形成交换产物的条件下进行反应，但需注意该过程在无光化学促进、化学计量量的过渡金属和布伦斯特酸以及路易斯酸催化剂的情况下进行。本发明还提供了有机催化烯烃-烯烃交换反应过程。该过程涉及在催化剂存在下，通过将第一含烯烃的基团与第二含烯烃的基团接触，并在足以形成交换产物的条件下进行反应，但需注意该过程在无化学计量量的过渡金属的情况下进行。本文所披露的过程制备的产物也被提供。

  公开号：

  WO2014022454A1
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸二甲酯 在 dirhodium tetraacetate 、 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 dimethyl 1-(trimethylsilyl)cyclopropene-3,3-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  叠氮化物自由基引发的环丙烯的开环，导致烯基腈和多环芳族化合物

  摘要：

  我们在此报告了自由基介导的环丙烯胺化。在应变双键上添加叠氮化物基团后，通过三元环的裂解进行转化，并在失去N 2时产生四取代的烯基腈衍生物。使用1,2-二芳基取代的环丙烯，该方法可以扩展到高功能化多环芳族化合物（PAC）的一锅法合成。这种转变使得仅使用市售试剂即可从快速获得的环丙烯中合成腈取代的烯烃和芳族化合物。

  DOI：

  10.1002/anie.202013516

文献信息

• From Cyclopropenes to Tetrasubstituted Furans: Tandem Isomerization/Alkenylation Sequence with Cu/Pd Relay Catalysis
  作者：Chuanling Song、Lin Ju、Mingchao Wang、Pengcheng Liu、Yuanzhe Zhang、Jianwu Wang、Zhenghu Xu

  DOI：10.1002/chem.201203997

  日期：2013.3.11

  Pon de relay: A convenient and efficient synthesis of alkene‐functionalized furans from cyclopropenes, which proceeds through an isomerization/olefination cascade sequence under copper–palladium relay catalysis, has been developed (see scheme).

  Pon de relay：已经开发了一种方便有效的方法，从环丙烯中合成烯烃官能化的呋喃，该过程在铜-钯中继催化下通过异构化/烯化级联序列进行（参见方案）。
• Catalytic Enantioselective Hydroboration of Cyclopropenes
  作者：Marina Rubina、Michael Rubin、Vladimir Gevorgyan

  DOI：10.1021/ja034210y

  日期：2003.6.1

  2,2-Disubstituted cyclopropyl boronates have been synthesized with high degrees of diastereo- and enantioselectivity via the rhodium-catalyzed asymmetric hydroboration of 3,3-disubstituted cyclopropenes. A strong directing effect of ester and alkoxymethyl substituents has been demonstrated. The directing effect was found to be necessary in achieving high degrees of enantiomeric induction. Selected

  已经通过铑催化的 3,3-二取代环丙烯的不对称硼氢化反应合成了具有高度非对映选择性和对映选择性的 2,2-二取代环丙基硼酸酯。酯和烷氧基甲基取代基的强导向作用已被证明。发现定向效应对于实现高度的对映体诱导是必要的。选定的环丙基硼衍生物成功地用于 Suzuki 交叉偶联反应，以良好的产率生产相应的旋光芳基和乙烯基环丙烷。
• Simple Large-Scale Preparation of 3,3-Disubstituted Cyclopropenes: Easy Access to Stereodefined Cyclopropylmetals via Transition Metal-Catalyzed Hydrometalation
  作者：Vladimir Gevorgyan、Michael Rubin

  DOI：10.1055/s-2003-44368

  日期：——

  3-Disubstituted cyclopropenes have been readily prepared in a multigram scale via two different methods: (1) dehydrohalogenation of bromocyclopropanes, and (2) Rh-catalyzed addition of carbenoids to trimethylsilylacetylene followed by desilylation. Highly diastereoselective Pd-catalyzed hydrostannation and highly enantioselective Rh-catalyzed hydroboration of 3,3-disubstituted cyclopropenes afforded useful

  3,3-二取代环丙烯已通过两种不同的方法很容易地以多克规模制备：(1) 溴环丙烷的脱卤化氢，和 (2) 类胡萝卜素与三甲基甲硅烷基乙炔的 Rh 催化加成，然后进行脱甲硅烷基化。高非对映选择性 Pd 催化氢化锡化和高对映选择性 Rh 催化 3,3-二取代环丙烯氢化硼以高收率提供有用的环丙基金属结构单元。
• Synthesis of Functionalized Alkylidenecyclopropanes by Ireland–Claisen Rearrangement of Cyclopropenylcarbinyl Esters
  作者：Guillaume Ernouf、Jean-Louis Brayer、Benoît Folléas、Jean-Pierre Demoute、Christophe Meyer、Janine Cossy

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b01759

  日期：2015.8.7

  Glycolates or glycinates derived from diversely substituted secondary cyclopropenylcarbinols have been involved for the first time in an Ireland–Claisen rearrangement. This reaction allows an efficient and stereoselective access to highly functionalized alkylidenecyclopropanes possessing an α-hydroxy or α-amino acid subunit, which in turn are valuable precursors of substituted cyclopropanes by diastereoselective

  来自不同取代的仲环丙烯基羰基醇的乙醇酸酯或甘氨酸酸酯首次涉及到爱尔兰-克莱森重排。该反应允许有效和立体选择性地获得具有α-羟基或α-氨基酸亚基的高度官能化的亚烷基环丙烷，其通过环外烯烃的非对映选择性加氢而成为取代的环丙烷的有价值的前体。
• Synthesis of bicyclo[3.1.0]hexanes by (3 + 2) annulation of cyclopropenes with aminocyclopropanes
  作者：Bastian Muriel、Alec Gagnebin、Jerome Waser

  DOI：10.1039/c9sc03790j

  日期：——

  We report the convergent synthesis of bicyclo[3.1.0]hexanes possessing an all-carbon quaternary center via a (3 + 2) annulation of cyclopropenes with cyclopropylanilines. Using an organic or an iridium photoredox catalyst and blue LED irradiation, good yields were obtained for a broad range of cyclopropene and cyclopropylaniline derivatives. The reaction was highly diastereoselective when using difluorocyclopropenes

  我们通过具有环丙基苯胺的环丙烯的（3 + 2）环合反应，报告了具有全碳季中心的双环[3.1.0]己烷的聚合合成。使用有机或铱的光氧化还原催化剂和蓝色LED辐照，可以得到多种环丙烯和环丙基苯胺衍生物的良好收率。当将二氟环丙烯与环丙基苯胺上的可取代取代基一起使用时，该反应具有很高的非对映选择性，为医药化学提供了重要的组成部分。借助现有的用于合成两个反应伙伴的有效方法，我们的方法可以快速访问具有三个连续立体中心的高价双环支架。