diethyl 2-(cyclopropylmethylene)malonate | 39000-53-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: diethyl 2-(cyclopropylmethylene)malonate
• 英文别名: diethyl 2-(cyclopropylmethylene)propanedioate；diethyl 2-(cyclopropylmethylidene)propanedioate
• CAS: 39000-53-8
• 化学式: C₁₁H₁₆O₄
• 分子量: 212.246
• InChiKey: APXMTKNMFLZJAG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  244.5±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.189±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 2-(cyclopropylmethylene)malonate 在 盐酸 、 copper(l) iodide 、 ammonium acetate 、 水 、 N,N-二异丙基乙胺 、 Methanaminium,N-[(dimethylamino)(3H-1,2,3-triazolo[4,5-b]pyridin-3-yloxy)methylene]-N-methyl-, hexafluorophosphate(1-) 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 2-甲基四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 乙醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 异丙醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 83.33h， 生成 3,3-dicyclopropyl-N-[4-[3,5-dimethyl-1-(2-trimethylsilylethoxymethyl)pyrazol-4-yl]phenyl]-2-(4-phenyl-1H-imidazol-2-yl)propanamide
  参考文献：
  名称：

  [EN] SMALL MOLECULE MODULATORS OF IL-17
  [FR] MODULATEURS À PETITES MOLÉCULES D'IL-17

  摘要：

  本发明涉及公式I（I）的化合物及其药用盐、水合物或溶剂化合物。该发明还涉及所述化合物在治疗中的用途，包括含有所述化合物的药物组合物，用所述化合物治疗疾病的方法，例如皮肤疾病，并且涉及所述化合物用于制造药品。

  公开号：

  WO2021255174A1
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸二乙酯 、 环丙甲醛 在 titanium(IV) tetraethanolate 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 0.08h， 以92%的产率得到diethyl 2-(cyclopropylmethylene)malonate
  参考文献：
  名称：

  一种简便，高效且无溶剂的钛（IV）乙醇催化醛和活性亚甲基的Knoevenagel缩合反应

  摘要：

  乙醇钛已被用作在无溶剂条件下醛与活性亚甲基如丙二酸二乙酯和氰基乙酸乙酯的Knoevenagel缩合反应的新型有效试剂，以高产率至优异产率提供了取代烯烃。该反应适用于具有各种活性亚甲基的各种芳族，脂族和杂芳族醛。与此平行的是，已经利用微波辐射来实现改善的反应速率和提高的产率。在本文中，我们举例说明了使用常规和微波辐射方法制备α，β-不饱和化合物的简便方法。使用乙醇钛开发了醛与活性亚甲基之间高效无溶剂的Knoevenagel缩合反应。事实证明，该方法可用于多种底物，例如芳族，脂肪族和杂环醛以及各种活性亚甲基，从而获得取代的烯烃，是成功的。该反应还可以在微波辐射下进行，从而以提高的反应速率，产率和更清洁的反应曲线完成相应的烯烃。我们已经开发了一种高效新颖的方法，可在无溶剂条件下使用乙醇钛通过Knoevenagel缩合合成烯烃化合物。首次用作试剂和溶剂。该方法适合于合成各种含有各种给电子和吸电子基

  DOI：

  10.2174/1570178616666190401194641

文献信息

• Photoredox Catalysis: 1,4-Conjugate Addition of <i>N</i>-Methyl Radicals to Electron-Deficient Olefins via Decarboxylation of <i>N</i>-Substituted Acetic Acids
  作者：Lakshmaiah Gingipalli、Jeffrey Boerth、David Emmons、Tyler Grebe、Holia Hatoum-Mokdad、Bo Peng、Li Sha、Sharon Tentarelli、Haixia Wang、Ye Wu、XiaoLan Zheng、Scott Edmondson、Ariamala Gopalsamy

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00873

  日期：2020.5.1

  In this report, we describe a new photoredox catalyzed 1,4-conjugate addition of N-substituted acetic acids to electron-deficient olefins via decarboxylative C-C bond formation. This C-C bond formation occurred under mild conditions enabled by visible light irradiation. This transformation facilitated the synthesis of biologically relevant N-substituted heterocyclic structural motifs not readily accessible

  在本报告中，我们描述了一种新的光氧化还原催化 1,4-共轭加成 N-取代的乙酸通过脱羧 CC 键形成缺电子烯烃。这种CC键形成发生在可见光照射的温和条件下。这种转化促进了其他方法不易获得的生物学相关的 N 取代杂环结构基序的合成。CC键形成方案应用于弱亲核杂环，如吲哚、吲唑、咪唑和环状酰胺，以形成功能化的药物样小分子。
• Divergent Rearrangements of Vinylcyclopropane into Skipped Diene and Cyclopentene: Mechanism, Scope, and Limitations
  作者：Arnaud Delbrassinne、Maximilien Richald、Julien Janssens、Raphaël Robiette

  DOI：10.1002/ejoc.202100430

  日期：2021.5.26

  Two targets from one intermediate: A new rearrangement of vinylcyclopropane into skipped diene is reported. The fundamental understanding of its mechanism obtained by a combined experimental and computational study enabled the development of divergent methodologies toward cyclopentene or skipped diene in a highly selective and controlled manner.

  来自一个中间体的两个目标：报道了乙烯基环丙烷向跳过的二烯的新重排。通过组合的实验和计算研究，对它的机理有了基本的了解，从而以高度选择性和可控的方式向环戊烯或跳过的二烯发展了不同的方法。
• Ball‐Milling‐Enabled Reactivity of Manganese Metal**
  作者：William I. Nicholson、Joseph L. Howard、Giuseppina Magri、Alex C. Seastram、Adam Khan、Robert R. A. Bolt、Louis C. Morrill、Emma Richards、Duncan L. Browne

  DOI：10.1002/anie.202108752

  日期：2021.10.18

  conditions have led to the serendipitous discovery that manganese metal can mediate the reductive dimerization of arylidene malonates. The newly uncovered process has been optimized and its mechanism explored using CV measurements, radical trapping experiments, EPR spectroscopy, and solution control reactions. This unique reactivity can also be translated to solution whereupon pre-milling of the manganese

  在球磨条件下生成有机锰试剂的努力导致了偶然的发现，即金属锰可以介导亚芳基丙二酸酯的还原二聚。新发现的过程已得到优化，并利用 CV 测量、自由基捕获实验、EPR 光谱和溶液控制反应探索其机制。这种独特的反应性也可以转化为需要预研磨锰的溶液。
• 10.1021/acs.joc.4c00057
  作者：Janssens, Julien、De Roose, Madeline、Jacquemin, Alexis、Vanhosmael, Thomas、Delbrassinne, Arnaud、Collard, Laurent、Robiette, Raphaël

  DOI：10.1021/acs.joc.4c00057

  日期：——

  fragment is reported. The strategy involves a sulfur ylide mediated cyclopropanation followed by the rearrangement of cyclopropanes and enables the synthesis of a series of benzhydryl derivatives. Mechanistic studies reveal that the cyclopropane rearrangement involves a Lewis acid catalyzed ring-opening followed by the 1,2-migration of an aryl group. The possibility of controlling the absolute stereochemistry

  据报道，Knoevenagel 加合物的一碳同系物能够插入 CHAr 片段。该策略涉及硫叶立德介导的环丙烷化，然后进行环丙烷的重排，并能够合成一系列二苯甲基衍生物。机理研究表明，环丙烷重排涉及路易斯酸催化的开环，然后是芳基的 1,2-迁移。证明了使用手性锍叶立德控制生成的立体烯丙基碳中心的绝对立体化学的可能性。
• Organocopper chemistry. Reactions of lithium dialkylcopper reagents with activated vinylcyclopropanes. Instance of 1,7 addition
  作者：Paul A. Grieco、Robert Finkelhor

  DOI：10.1021/jo00951a034

  日期：1973.6