(-)-adaline | 41267-60-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: (-)-adaline
• 英文别名: (1R,5S)-1-pentyl-9-azabicyclo[3.3.1]nonan-3-one
• CAS: 41267-60-1
• 化学式: C₁₃H₂₃NO
• 分子量: 209.332
• InChiKey: KHMVXSQLPUNRCF-WCQYABFASA-N

物化性质

• 熔点：
  117 °C
• 沸点：
  308.1±17.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.973±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  正戊基溴化镁 在 palladium on activated charcoal 、 copper(l) iodide 高氯酸 、 氢气 、 双氧水 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 60.67h， 生成 (-)-adaline
  参考文献：
  名称：

  瓢虫生物碱adaline和1-甲基-9-氮杂双环[3.3.1] nonan-3-one的不对称合成

  摘要：

  将苄胺双迈克尔加成至3-烷基-2,7-环辛二烯酮，然后进行氢解，得到桥头取代的9-氮杂双环[3.3.1]壬基-3-酮。在加成物中使用（+）-α-甲基苄基胺会导致不等量的非对映异构体加合物的混合物。尽管不对称诱导的程度很低（10–20％ee），但非对映异构体可以轻松分离，从而提供了瓢虫生物碱阿达林1和大戟生物碱3的纯对映体形式。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(82)80045-8

文献信息

• Asymmetric Sequential Allylic Transfer Strategy for the Synthesis of (-)-Adaline and (-)-Euphococcinine
  作者：Chan-Mo Yu、Bobin Lee、Jisook Kwon

  DOI：10.1055/s-0029-1217172

  日期：——

  Enantioselective synthesis of the piperidine alkaloids, (-)-adaline (1) and (-)-euphococcinine (2), were achieved from 7 in a six-step sequence through stepwise allylic transfer reactions. Dramatic additive effect of Bu3SnF for the conversion of 3 into 9 was observed to expedite the process to afford the cyclized products in good yields.

  通过逐步烯丙基转移反应，以 7 为原料，分六步实现了哌啶生物碱 (-)-adaline (1) 和 (-)-euphococcinine (2) 的对映选择性合成。在将 3 转化为 9 的过程中，观察到 Bu3SnF 具有显著的加成效应，可加快这一过程，从而以良好的产率获得环化产物。
• Asymmetric Synthesis of Substituted Homotropinones from <i>N</i>-Sulfinyl β-Amino Ketone Ketals. (−)-Euphococcinine and (−)-Adaline
  作者：Franklin A. Davis、Ram Edupuganti

  DOI：10.1021/ol902910w

  日期：2010.2.19

  Sulfinimine-derived N-sulfinyl β-amino ketone ketals on heating with NH4OAc:HOAc undergo a four-step intramolecular Mannich cyclization cascade reaction to give homotropinones, such as (−)-euphococcinine, in excellent yields as single isomers.

  在与NH 4 OAc：HOAc加热的条件下，亚砜胺衍生的N-亚磺酰基β-氨基酮缩酮经过四个步骤的分子内曼尼希环化级联反应，以单异构体形式以优异的收率得到高纯肌酮，如（-）-大磷霉素。
• Asymmetric Synthesis of (−)-Adaline
  作者：Toshimasa Itoh、Naoki Yamazaki、Chihiro Kibayashi

  DOI：10.1021/ol0200807

  日期：2002.7.1

  [reaction: see text] An enantioselective total synthesis of (-)-adaline has been achieved starting from a chiral 6,6-disubstituted piperidone derivative previously prepared by diastereoselective allylation of a chiral tricyclic N-acyl-N,O-acetal. The key steps include lithium ion-activated SN2-type alkynylation of the tricyclic N,O-acetal leading to exclusive formation of the (6S)-ethynylpiperidine

  [反应：见正文]（-）-adaline的对映选择性全合成是从先前通过手性三环N-酰基-N，O-乙缩醛的非对映选择性烯丙基化制备的手性6,6-二取代哌啶酮衍生物开始的。关键步骤包括三环N，O-缩醛的锂离子活化SN2型炔基化反应，导致（6S）-乙炔基哌啶的独家形成和（2R，6S）-顺式2,6的闭环烯烃复分解反应-二烯基哌啶用于构建桥连的氮杂双环壬烷。
• Stereoselective Synthesis of 1-Substituted Homotropanones, including Natural Alkaloid (−)-Adaline
  作者：Sandra Hernández-Ibáñez、Ana Sirvent、Miguel Yus、Francisco Foubelo

  DOI：10.3390/molecules28052414

  日期：——

  using chiral N-tert-butanesulfinyl imines as reaction intermediates, is described. The reaction of organolithium and Grignard reagents with hydroxy Weinreb amides, chemoselective N-tert-butanesulfinyl aldimine formation from keto aldehydes, decarboxylative Mannich reaction with β-keto acids of these aldimines, and organocatalyzed L-proline intramolecular Mannich cyclization are key steps of this methodology

  描述了使用手性 N-叔丁亚磺酰亚胺作为反应中间体的 1-取代同托烷酮的立体控制合成。有机锂和格氏试剂与羟基 Weinreb 酰胺的反应、从酮醛形成化学选择性 N-叔丁亚磺酰基醛亚胺、与这些醛亚胺的 β-酮酸的脱羧曼尼希反应，以及有机催化的 L-脯氨酸分子内曼尼希环化是该方法的关键步骤. 通过合成天然产物 (-)-adaline 及其对映异构体 (+)-adaline，证明了该方法的实用性。
• Stereoselective Synthesis of (+)-Euphococcinine and (−)-Adaline
  作者：Mélissa Arbour、Stéphanie Roy、Cédrickx Godbout、Claude Spino

  DOI：10.1021/jo9001992

  日期：2009.5.15

  We describe the syntheses of (+)-euphococcinine and (-)-adaline, two naturally occurring alkaloids containing a quaternary carbon bearing a nitrogen atom. Key features of the syntheses are a 3,3-sigmatropic rearrangement to give an all-carbon quaternary center, a ring-closing alkene metathesis to give an 8-membered ring, and the use of a single enantiomer of p-menthane-3-carboxaldehyde to make two natural alkaloids of opposite configuration.