diethyl pentylidenemalonate | 18795-86-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: diethyl pentylidenemalonate
• 英文别名: pentylidene-malonic acid diethyl ester；Hexen-(1)-dicarbonsaeure-(1.1)-diaethylester；Pentyliden-malonsaeure-diaethylester；n-Pentylidenmalonsaeure-diethylester；Pentylidenmalonsaeure-diaethylester；diethyl 2-pentylidenepropanedioate
• CAS: 18795-86-3
• 化学式: C₁₂H₂₀O₄
• 分子量: 228.288
• InChiKey: QOPXSRWIYQVDHT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  116-117 °C(Press: 4 Torr)
• 密度：
  1.005±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl pentylidenemalonate 在 potassium tert-butylate 、 sodium hydride 作用下， 以 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 2'-butylpyrimidine-5-spirocyclopropane-2,4,6(1H,3H,5H)-trione
  参考文献：
  名称：

  潜在抑制剂。第7部分。螺环丙戊巴比妥酸酯对二氢乳清酸脱氢酶的抑制作用

  摘要：

  合成了一系列在环丙烷环上带有烷基和芳基取代基的5-螺环丙烷基巴比妥酸酯。已证明来自Orticum的梭状芽孢杆菌的二氢乳清酸脱氢酶被这些化合物抑制。制备了一系列相关的五元环化合物（乙内酰脲和吡唑），但发现所有化合物均无活性。为了使这些观察结果与以前的有关5-芳基甲基乙内酰脲和5-芳基-乙内酰脲作为抑制剂的结果相关联，还评估了5-芳基戊二酸酯作为抑制剂，发现它们是所研究化合物中活性最高的。该结果在该酶的分子识别的背景下以及使用底物替代物作为构建酶潜在抑制剂的模板的背景下得到了解释。

  DOI：

  10.1039/p19900003137
• 作为产物：
  描述：

  正戊醛 、 丙二酸二乙酯 在 哌啶 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 diethyl pentylidenemalonate
  参考文献：
  名称：

  一些新型吲哚嗪衍生物作为双环加氧酶和脂氧合酶抑制剂的抗炎活性的设计，合成和生物学评估

  摘要：

  通过对咪唑并[1,2- a ]吡啶进行生物等位修饰，合成了一些新型的吲哚嗪衍生物，具有抗炎活性。通过最先进的光谱技术阐明了化合物的物理化学特征和结构。进行诱导拟合对接以进行初始筛选，以阐明与环氧合酶（COX-1，COX-2）和脂氧合酶（LOX）酶的相应氨基酸的相互作用。目标化合物53 - 60然后针对评价体内角叉菜胶和花生四烯酸诱导的大鼠爪水肿模型的抗炎活性。在所有合成衍生物中，化合物56与标准双氯芬酸，塞来昔布和齐留通相比，在两种大鼠爪水肿模型中均显示出显着的抗炎活性，且具有极小的促溃疡作用。进一步对化合物56进行了评估，以观察环氧合酶和脂氧合酶的体外酶抑制试验，结果表明，与COX相比，该化合物对COX-2具有优先和选择性的非竞争性酶抑制作用（IC 50  = 14.91μM，Ki = 0.72 µM）。 -1（IC 50  > 50μM）和对大豆脂氧合酶的显着非竞争性抑制作用（IC 50

  DOI：

  10.1016/j.bmc.2017.06.027

文献信息

• Organomanganese (II) reagents XV. Conjugate addition of organomanganese reagents to alkylidenemalonic esters and related compounds
  作者：Gérard Cahiez、Mouad Alami

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)81312-0

  日期：1989.1

  Organomanganese reagents react with alkylidenemalonic esters or related compounds to give the conjugate addition products in good yields. Several examples illustrate the scope and the efficiency of this reaction

  有机锰试剂与亚烷基丙二酸酯或相关化合物反应，以高收率得到缀合物加成产物。几个例子说明了该反应的范围和效率
• 一种γ-丁内酯二聚体抗癌化合物及其制备方法
  申请人：山东省医学科学院药物研究所(山东省抗衰老研究中心、山东省新技术制药研究所)

  公开号：CN110627755B

  公开（公告）日：2023-06-09

  本发明涉及化学药物，属于抗癌化合物领域。本发明公开了一种γ‑丁内酯二聚体抗癌化合物，该化合物在指数生长期的MCF7、HepG‑2、U251、A549、MGC‑803、HO8910、Hela、Saos2、293T多种细胞株上进行细胞毒活性实验表明，所涉及化合物具有显著的抗癌活性，具有用于治疗由异常细胞增殖所引起的疾病的良好前景。同时，本发明还给出所涉及化合物的制备方法：采用先合成分子骨架，然后最后关环获得γ‑丁内酯二聚体，结合一锅法操作，该路线从常见底物丙二酸酯出发制备目标化合物，整体收率在40％以上。该路线将NBS自由基反应设置在单活性位点的底物上，进一步降低反应副产物的产生，提升化合物纯度和反应收率。
• N-heterocyclic Carbene–Cu-Catalyzed Enantioselective Conjugate Additions with Alkenylboronic Esters as Nucleophiles
  作者：Qinglei Chong、Zhenting Yue、Shuoqing Zhang、Chonglei Ji、Fengchang Cheng、Haiyan Zhang、Xin Hong、Fanke Meng

  DOI：10.1021/acscatal.7b02132

  日期：2017.9.1

  Catalytic enantioselective conjugate additions with easily accessible alkenylboronic acid pinacol esters as nucleophiles promoted by chiral copper complexes of N-heterocyclic carbenes are presented. These processes constitute an unprecedented instance of conjugate additions of a variety of functionalized alkenyl groups and afford desired products that are otherwise difficult to access in up to 98%

  提出了催化性对映选择性共轭加成物，其具有易于获得的烯基硼酸频哪醇酯作为亲核试剂，这些亲核试剂是由N-杂环卡宾的手性铜配合物促进的。这些方法构成了各种官能化烯基的共轭加成反应的空前实例，并提供了所需的产物，否则它们很难以高达98％的收率和99.5：0.5的对映体比率获得。配体控制的对映选择性的起源通过密度泛函理论（DFT）计算得以阐明。
• A new reactivity pattern for vinyl bromides: cine-substitution via palladium catalysed C–N coupling/Michael addition reactions
  作者：Michael C. Willis、Jay Chauhan、William G. Whittingham

  DOI：10.1039/b508464d

  日期：——

  formation can be used to convert vinyl bromides to the corresponding enamines, which are reacted in situ with alkylidene malonates to provide Michael adducts. The overall transformation results in cine-substitution of the starting vinyl bromide.

  钯催化的CN键形成可用于将乙烯基溴转化为相应的烯胺，后者与亚烷基丙二酸酯就地反应以提供迈克尔加合物。总体转化导致起始乙烯基溴的电影取代。
• Asymmetric conjugate addition to alkylidene malonates
  作者：Alexandre Alexakis、Cyril Benhaim

  DOI：10.1016/s0957-4166(01)00196-3

  日期：2001.5

  Dialkylzinc and trialkylaluminium reagents undergo conjugate addition to alkylidene malonates with 0.5% copper triflate as catalyst. The reaction could be made enantioselective by completing the reaction in the presence of 0.5–1.0 mol% of chiral phosphorus ligand. Enantiomeric excesses (e.e.s) of up to 73% could be attained with a ligand prepared from TADDOL and 2-naphthylcyclohexanol.

  将二烷基锌和三烷基铝试剂共轭加成到亚烷基丙二酸酯中，用0.5％的三氟甲磺酸铜作为催化剂。通过在0.5–1.0 mol％手性磷配体的存在下完成反应，可以使反应对映选择性。用TADDOL和2-萘基环己醇制备的配体可以达到73％的对映体过量（ee）。

表征谱图