methyl 4-methyl-2-pentenoate | 50652-78-3

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 酯类
• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl 4-methyl-2-pentenoate
• 英文别名: Methyl (E)-4-methyl-2-pentenoate；methyl 4-methylpent-2-enoate
• CAS: 50652-78-3
• 化学式: C₇H₁₂O₂
• 分子量: 128.171
• InChiKey: YVOAQDZUARKSRL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  74-75°C 46mm
• 密度：
  0.905±0.06 g/cm3(Predicted)
• 闪点：
  47°C
• 稳定性/保质期：
  如果按照规格正确使用和存储，则不会发生分解，也未有已知危险反应。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 危险等级：
  3
• 危险品标志：
  Xi
• 危险类别码：
  R10,R36/37/38
• 危险品运输编号：
  UN 3272
• 海关编码：
  2916190090
• 包装等级：
  III
• 安全说明：
  S26,S36
• 储存条件：
  请将贮藏器密封，并存放在阴凉、干燥处。确保工作间有良好的通风或排气设施。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4-methyl-2-pentenoate 在 sodium hydride 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醚 、 乙二醇 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 3-异丙基吡咯
  参考文献：
  名称：

  吡咯的无金属定向C H硼化

  摘要：

  仍然明显缺乏开发能以选择性，实用，低成本和环境友好的模式快速构建复杂的有机硼酸酯的稳健策略。在这里，我们通过仅使用由新戊酰基引导的BBr 3避免了使用任何金属，为吡咯的位点选择性CH硼化开发了一种通用策略。通常，位点选择性主要受螯合和电子效应的影响，因此形成了多种C2硼化的吡咯，以抵抗空间效应。成型产品可以很容易地参与下游转型，从而实现了逐步经济的过程来获得立普妥（Lipitor）等药物。DFT计算（wB97X-D）证明了该反应的首选位置选择性。

  DOI：

  10.1002/anie.202016573
• 作为产物：
  描述：

  二氯乙酸甲酯 、 异丁醛 在 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 methyl 4-methyl-2-pentenoate
  参考文献：
  名称：

  Acylaminothiazole derivatives, preparation and therapeutic use thereof

  摘要：

  本发明揭示和声明符合以下一般式(I)的化合物：其中R1、R2、R′2、R3、R4和R5如本文所述。本发明的化合物通过抑制γ蛋白酶来对β-淀粉样肽（β-A4）的产生具有抑制作用。因此，本发明的化合物在治疗老年性痴呆、阿尔茨海默病、唐氏综合征、帕金森病、淀粉样血管病和/或脑血管疾病等病理疾病方面具有用处。

  公开号：

  US20050182104A1

文献信息

• Minimization of Back‐Electron Transfer Enables the Elusive sp ³ C−H Functionalization of Secondary Anilines
  作者：Huaibo Zhao、Daniele Leonori

  DOI：10.1002/anie.202100051

  日期：2021.3.29

  Anilines are some of the most used class of substrates for application in photoinduced electron transfer. N,N‐Dialkyl‐derivatives enable radical generation α to the N‐atom by oxidation followed by deprotonation. This approach is however elusive to monosubstituted anilines owing to fast back‐electron transfer (BET). Here we demonstrate that BET can be minimised by using photoredox catalysis in the presence

  苯胺是光诱导电子转移中最常用的一类底物。 N,N-二烷基衍生物能够通过氧化然后去质子化使 N 原子产生自由基 α。然而，由于快速反电子转移（BET），这种方法对于单取代苯胺来说难以捉摸。在这里，我们证明了在外源烷基胺存在的情况下使用光氧化还原催化可以最大限度地减少 BET。这种方法协同帮助苯胺 SET 氧化，然后加速随后的去质子化。通过这种方式，现在可以生成 α-苯胺烷基自由基，并且这些物质可以在一般意义上用于实现不同的 sp 3 C−H 官能化。
• Formal Aza‐Wacker Cyclization by Tandem Electrochemical Oxidation and Copper Catalysis
  作者：Xiangli Yi、Xile Hu

  DOI：10.1002/anie.201814509

  日期：2019.3.26

  In oxidative electrochemical organic synthesis, radical intermediates are often oxidized to cations on the way to final product formation. Herein, we describe an approach to transform electrochemically generated organic radical intermediates into neutral products by reaction with a metal catalyst. This approach combines electrochemical oxidation with Cu catalysis to effect formal aza‐Wacker cyclization

  在氧化电化学有机合成中，自由基中间体通常在最终产物形成的途中被氧化成阳离子。在本文中，我们描述了一种通过与金属催化剂反应将电化学生成的有机自由基中间体转变成中性产物的方法。该方法将电化学氧化与Cu催化结合起来，实现内部烯烃的正式aza-Wacker环化。Cu催化剂对于将仲和伯烷基自由基中间体转化为烯烃是必不可少的。可以在温和条件下制备包括恶唑烷酮，咪唑啉酮，噻唑烷酮，吡咯烷酮和异吲哚啉酮在内的五元N杂环。
• Chiral Ugi-Type Amines: Practical Synthesis, Ligand Development, and Asymmetric Catalysis
  作者：Wu-Wei Dong、Yi-Nan Li、Xin Chang、Chong Shen、Chun-Jiang Wang

  DOI：10.1021/acscatal.0c04077

  日期：2020.11.6

  privileged chiral skeleton for chiral ligand design bearing central/planar chirality, and such ligands have exhibited tremendous success in various asymmetric catalysis. However, the current access to enantiopure Ugi’s amine is quite tedious and relies heavily on optical resolution, which impedes its practical applications, to some extent. Herein, we present a facile asymmetric synthesis of enantioenriched

  乌吉胺已成为具有中心/平面手性的手性配体设计的一种优先的手性骨架，这种配体在各种不对称催化中已显示出巨大的成功。但是，目前获得对映纯Ugi胺非常繁琐，并且在很大程度上取决于光学分辨率，这在一定程度上阻碍了其实际应用。在本文中，我们介绍了通过Ir催化的级联烯丙基化/ 2-氮杂-Cope重排，然后进行氨基交换和Pd / C催化的一锅加氢/还原反应，轻松地不对称合成带有长碳链的富含对映体的Ugi型胺胺化。该方案很容易扩大规模，并且已在20 g规模的（S来自市售试剂的（-Ugi-type）尿素，> ee> 99％，总收率> 70％，分四个步骤进行一次硅胶短柱纯化。（S，R p）-PPFA型和（S，R p）-Josiphos型配体，很容易从获得的Ugi型胺制备，在几种Cu（I）催化下表现出更高或相当的不对称诱导和催化功效不对称反应，表明易于获得的Ugi型胺在配体/催化剂设计中的应用潜力很大。
• Chiral Bicyclic NHC/Cu Complexes for Catalytic Asymmetric Borylation of α,β-Unsaturated Esters
  作者：Yuya Miwa、Takumi Kamimura、Kiyoaki Sato、Daichi Shishido、Kazuhiro Yoshida

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02096

  日期：2019.11.1

  The potential of using chiral bicyclic NHC ligands that exhibit modularity was investigated in the Cu-catalyzed asymmetric borylation reaction of α,β-unsaturated esters. After screening for ligands and optimization of the reaction conditions, the corresponding products were afforded with good enantioselectivities (up to 85% ee).

  在α，β-不饱和酯的Cu催化的不对称硼化反应中，研究了使用具有手性的双环NHC配体的潜力。在筛选了配体并优化了反应条件后，提供了具有良好对映选择性（最高85％ee）的相应产物。
• Highly Atom-Efficient Oxidation of Electron-Deficient Internal Olefins to Ketones Using a Palladium Catalyst
  作者：Takato Mitsudome、Syuhei Yoshida、Tomoo Mizugaki、Koichiro Jitsukawa、Kiyotomi Kaneda

  DOI：10.1002/anie.201301611

  日期：2013.6.3

  A 100 % atom‐efficient synthesis of ketones from electron‐deficient internal olefins was achieved using O2 as a “green” oxidant (see scheme, DMA=N,N‐dimethylacetamide, EWG=electron‐withdrawing group). Various electron‐deficient olefins were oxidized to the corresponding ketones with over 99 % selectivity and without the formation of olefin isomers or their oxidized products.

  使用O 2作为“绿色”氧化剂，可以从缺电子的内烯烃实现100％原子效率的酮合成（请参见方案，DMA = N，N-二甲基乙酰胺，EWG =吸电子基团）。各种电子不足的烯烃以超过99％的选择性被氧化成相应的酮，而没有形成烯烃异构体或它们的氧化产物。