2-chloro-4,4-dimethoxycyclohexa-2,5-dien-1-one | 57197-15-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-chloro-4,4-dimethoxycyclohexa-2,5-dien-1-one
• 英文别名: 2-chloro-4,4-dimethoxycyclohexa-2,5-dienone
• CAS: 57197-15-6
• 化学式: C₈H₉ClO₃
• 分子量: 188.611
• InChiKey: XWIUPDWVZIAWFU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  294.2±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.25±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-chloro-4,4-dimethoxycyclohexa-2,5-dien-1-one 在 双三苯基磷二氯化钯 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 caesium carbonate 作用下， 以 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 (±)-(2R*,5R*)-2-{4-(3-quinolinyl)phenyl}-7-chloro-1,4-dioxaspiro[4.5]deca-6,9-dien-8-one
  参考文献：
  名称：

  Design and synthesis of 2-phenyl-1,4-dioxa-spiro[4.5]deca-6,9-dien-8-ones as potential anticancer agents starting from cytotoxic spiromamakone A

  摘要：

  The spirocycle is a key structure found in many bioactive compounds. From the cytotoxic and spirocyclic natural product, spiromamakone A (1) and its analogues, a more synthetically accessible spiroacetal template 4 was designed based on structural similarity analysis. A total of 50 compounds were rapidly synthesized in only one or two synthetic steps from the starting compound, and their cytotoxicity was evaluated. As a result, (+/-)-(2R*,5R*)-2-(4-iodophenyl)-7-chloro-1,4-dioxa-spiro[4.5]deca-6,9-dien-8-one (7d-II) was discovered and found to be fifteen-fold more cytotoxic than 1. The easily accessible spiroacetal 7d-II appeared to act in a manner similar to the highly oxidized natural product, spiromamakone A (1). (C) 2013 Elsevier Masson SAS. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.ejmech.2013.05.030
• 作为产物：
  描述：

  2-氯-4-甲氧基苯酚 在 碘苯二乙酸 作用下， 生成 2-chloro-4,4-dimethoxycyclohexa-2,5-dien-1-one
  参考文献：
  名称：

  布朗斯台德酸控制的[3 + 2]醌单缩醛与烯烃亲核试剂的偶联反应：全氟酸和氢键给体的催化体系用于构建苯并呋喃

  摘要：

  我们已经开发出一种有效的布朗斯台德酸控制策略，用于醌单缩醛（QMA）与亲核烯烃的[3 + 2]偶联反应，这是由特定酸促进剂，全氟酸和溶剂氟代醇的特殊使用引发的。对于QMA而言，这种新的偶联反应平稳地以高区域特异性进行，以将π-亲核试剂仅引入到羰基的碳α上，从而在短时间内在温和条件下以高定量提供多种二氢苯并呋喃和衍生物。布朗斯台德酸的选择使我们避免了QMA的水解，后者产生了醌，并避免了由QMA形成离散的阳离子。尤其，这项研究中对酸的进一步研究导致发现，原来的化学计量使用的酸可以减少到催化量为5 mol％或更少，并且烯烃的化学计量可以显着提高到仅1.2。当量 全氟对苯二甲酸仅需要最小量的负载（5mol％），可以使用容易获得的底物，并且可以通过所用的酸控制区域选择性的事实，从实际的观点来看，使该偶联反应非常令人着迷。

  DOI：

  10.1021/jo400613z

文献信息

• Coupling of Quinone Monoacetals Promoted by Sandwiched Brønsted Acids: Synthesis of Oxygenated Biaryls
  作者：Toshifumi Dohi、Naohiko Washimi、Tohru Kamitanaka、Kei-ichiro Fukushima、Yasuyuki Kita

  DOI：10.1002/anie.201101646

  日期：2011.6.27

  Unusual protons: Brønsted acids sandwiched between sheets of solid acids, such as montmorillonites, activated quinone monoacetals 1 to selectively react with aromatic nucleophiles 2 in an unprecedented substitution reaction. The synthetic utility of the strategy for obtaining highly oxygenated biaryls 3 is highlighted by the synthesis of gilvocarcin aglycones.

  不寻常的质子：夹在固体酸片之间的布朗斯台德酸，例如蒙脱土，活化了醌单缩醛1，从而在前所未有的取代反应中选择性地与芳香亲核试剂2反应。gilvocarcin苷元的合成突显了获得高度氧化的联芳基3的策略的合成实用性。
• Double Hetero-Michael Addition of <i>N</i>-Substituted Hydroxylamines to Quinone Monoketals: Synthesis of Bridged Isoxazolidines
  作者：Zhiwei Yin、Jinzhu Zhang、Jing Wu、Che Liu、Kate Sioson、Matthew Devany、Chunhua Hu、Shengping Zheng

  DOI：10.1021/ol401235z

  日期：2013.7.19

  A general synthesis of bridged isoxazolidines from a double hetero-Michael addition of N-substituted hydroxylamines to quinone monoketals has been developed. The different addition order of N-benzylhydroxylamine and N-Boc hydroxylamine is also discussed. Moreover, the various functionalities in the isoxazolidine products allow facile derivatization.

  已经开发了由N-取代的羟胺的双杂-迈克尔加成到醌单缩酮上的桥连的异恶唑烷的一般合成。的不同加入顺序Ñ -benzylhydroxylamine和Ñ -Boc羟胺进行了讨论。而且，异恶唑烷产物中的各种功能性使得容易衍生。
• Organocatalytic, regioselective allylic- and 1,6-substitution of quinone monoketals with diaryl H-phosphine oxides
  作者：Biquan Xiong、Gang Wang、Congshan Zhou、Yu Liu、Chang-An Yang、Panliang Zhang、Kewen Tang、Quan Zhou

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2018.12.020

  日期：2019.4

  An efficient selective synthesis of C- and O-phosphoryl-substituted phenols from easily available diaryl H-phosphine oxides with quinone monoketals (QMAs) has been developed. With the assistance of opponent characteristic additives (e.g., H2O and Et3N), diaryl H-phosphine oxides could selectively proceed the allylic- and 1,6-substitution to conjugate with the C-/O- positions of QMAs. The reported protocol

  已经开发了由容易获得的二芳基H-膦氧化物与醌单缩酮（QMA）选择性合成C-和O-磷酰基取代的苯酚的方法。借助于相反的特征性添加剂（例如H 2 O和Et 3 N），二芳基H-氧化膦可以选择性地进行烯丙基和1,6-取代，以与QMA的C- / O-位置缀合。所报道的方案是绿色且实用的，并且代表了以中等至良好的产率官能化C- / O-磷酰基取代的苯酚的有效方法。
• 一种制备邻二芳基磷酰基取代酚类衍生物的 方法
  申请人：湖南理工学院

  公开号：CN109096331B

  公开（公告）日：2021-10-01

  本发明提供了一种高效、高选择性合成含不同取代官能团的邻二芳基磷酰基取代酚类衍生物的方法，其采用水作为催化剂，以含P(O)‑H键的二芳基磷氧类化合物与4,4‑二甲氧基‑2,5‑环己二烯‑1‑酮类化合物作为反应底物，反应体系加入了有机溶剂。该方法的优点：催化剂廉价易得；底物适用性高；反应条件温和，安全可靠；所得目标产物的产率高达90%以上。该方法解决了传统合成有邻二芳基磷酰基取代酚类衍生物的反应选择性差、反应步骤繁琐、产率低以及需要用到对环境有害试剂等不足，具有良好的工业应用前景。本发明同时还提供了对应的含不同取代官能团的邻二芳基磷酰基取代酚类衍生物。
• Tin Tetrachloride-Catalyzed Regiospecific Allylic Substitution of Quinone Monoketals: An Easy Entry to Benzofurans and Coumestans
  作者：Yingjie Liu、Jingxin Liu、Mang Wang、Jun Liu、Qun Liu

  DOI：10.1002/adsc.201200344

  日期：2012.10.8

  A highly regioselective allylic substitution of quinone monoketals with α-oxoketene dithioacetals is achieved under the catalysis of only tin tetrachloride (1 mol%). The advantages of the reaction, including its simplicity, rapidity, low catalyst loading of inexpensive tin tetrachloride, mild conditions and; in particular, the regiospecificity, is proposed to be due to a pseudo-intramolecular process

  在仅四氯化锡（1摩尔％）的催化下，α-氧杂环丁烯二硫缩醛可对区域性单酮缩酮进行高度区域选择性的烯丙基取代。该反应的优点包括其简单，快速，廉价的廉价四氯化锡催化剂负载量，温和的条件，以及；特别地，区域特异性被认为是由于拟分子内过程引起的。这种新的合成方法为苯并呋喃提供了一种简便的[3 + 2]环加成路线，并通过合成香豆素而得到了强调。