(+/-)-(2,2',3,3'-tetrahydro-[7,7'-bibenzofuran]-6,6'-diyl)bis(diphenylphosphine oxide) | 1156406-05-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (+/-)-(2,2',3,3'-tetrahydro-[7,7'-bibenzofuran]-6,6'-diyl)bis(diphenylphosphine oxide)
• 英文别名: 6-Diphenylphosphoryl-7-(6-diphenylphosphoryl-2,3-dihydro-1-benzofuran-7-yl)-2,3-dihydro-1-benzofuran；6-diphenylphosphoryl-7-(6-diphenylphosphoryl-2,3-dihydro-1-benzofuran-7-yl)-2,3-dihydro-1-benzofuran
• CAS: 1156406-05-1
• 化学式: C₄₀H₃₂O₄P₂
• 分子量: 638.639
• InChiKey: XTOHQRMFVVYBEA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  156-158 °C
• 沸点：
  873.2±65.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.34±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.8
• 重原子数：
  46
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-(2,2',3,3'-tetrahydro-[7,7'-bibenzofuran]-6,6'-diyl)bis(diphenylphosphine oxide) 在 三氯硅烷 、 三乙胺 、 potassium hydroxide 作用下， 以 氯仿 、 水 、 乙酸乙酯 、 间二甲苯 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 (R)-BICMAP
  参考文献：
  名称：

  手性二氢苯并呋喃基二膦（BICMAP）：光学拆分及其在铑（I）催化的芳基和烯基硼酸向环烯酮的不对称1,4-加成反应中的应用

  摘要：

  基于手性二氢苯并呋喃的二膦配体（BICMAP）1用作铑（I）催化的芳基硼酸不对称1,4-加成至环烯酮（ee高达99％ee）的配体。我们还发现，BICMAP-铑体系是一种有效的催化剂，用于以良好的对映选择性将烯基硼酸1，4-加成至2-环己烯酮。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2012.06.064
• 作为产物：
  描述：

  6-diphenylphosphinyl-2,3-dihydrobenzofuran 在 叔丁基锂 、 iron(III) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正戊烷 为溶剂， 反应 16.0h， 以57%的产率得到(+/-)-(2,2',3,3'-tetrahydro-[7,7'-bibenzofuran]-6,6'-diyl)bis(diphenylphosphine oxide)
  参考文献：
  名称：

  阻转异构的二氢苯并呋喃基双膦（BICMAP）的合成和应用

  摘要：

  由1,4-二溴-2-氟苯可轻松制备新的基于对映异构体的二氢苯并呋喃双膦配体1。该外消旋双膦（±）-1用作钯催化的芳基氯与芳基硼酸的Suzuki-Miyaura反应和芳基溴化物与苯胺衍生物的Hartwig-Buchwald胺化反应。（±）-1的旋光拆分也通过HPLC用手性固定相柱进行。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2009.02.182

文献信息

• The second-generation synthesis of BICMAP analogues
  作者：Takashi Mino、Kohei Watanabe、Takumu Akiyama、Yuki Mizutani、Kazuki Miura、Masatoshi Hashimoto、Yasushi Yoshida、Masami Sakamoto

  DOI：10.1016/j.tet.2018.05.062

  日期：2018.7

  We previously reported the synthesis of BICMAP (1a) via 6-diphenylphosphino-2,3-dihydrobenzofuran as a key intermediate. However, we did not successfully synthesize BICMAP analogues via a similar synthetic route. Herein we report the second-generation synthesis of BICMAP and its derivatives via diethylphosphonate as a key intermediate.

  我们先前报道了通过6-二苯基膦-2,3-二氢苯并呋喃作为关键中间体合成BICMAP（1a）。但是，我们没有通过相似的合成途径成功合成BICMAP类似物。在本文中，我们报告了通过二乙基膦酸酯作为关键中间体的BICMAP及其衍生物的第二代合成。
• Chiral dihydrobenzofuran-based diphosphine (BICMAP): optical resolution and application to rhodium(I)-catalyzed asymmetric 1,4-addition of aryl- and alkenylboronic acids to cyclic enones
  作者：Takashi Mino、Masatoshi Hashimoto、Katsunori Uehara、Yoshiaki Naruse、Shohei Kobayashi、Masami Sakamoto、Tsutomu Fujita

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.06.064

  日期：2012.8

  Chiral dihydrobenzofuran-based diphosphine ligand (BICMAP) 1 was used as a ligand for the rhodium(I)-catalyzed asymmetric 1,4-addition of arylboronic acids to cyclic enones up to 99% ee. We also found that the BICMAP-rhodium system was an efficient catalyst for the 1,4-addition of alkenylboronic acids to 2-cyclohexenone in good enantioselectivities.

  基于手性二氢苯并呋喃的二膦配体（BICMAP）1用作铑（I）催化的芳基硼酸不对称1,4-加成至环烯酮（ee高达99％ee）的配体。我们还发现，BICMAP-铑体系是一种有效的催化剂，用于以良好的对映选择性将烯基硼酸1，4-加成至2-环己烯酮。
• Synthesis and application of atropisomeric dihydrobenzofuran-based bisphosphine (BICMAP)
  作者：Takashi Mino、Yoshiaki Naruse、Shohei Kobayashi、Shunsuke Oishi、Masami Sakamoto、Tsutomu Fujita

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.02.182

  日期：2009.5

  A new atropisomeric dihydrobenzofuran-based bisphosphine ligand 1 was easily prepared from 1,4-dibromo-2-fluorobenzene. This racemic bisphosphine (±)-1 was used as a ligand for the palladium-catalyzed Suzuki–Miyaura reaction of aryl chloride with arylboronic acids and Hartwig–Buchwald amination of aryl bromides with aniline derivatives. The optical resolution of (±)-1 was also carried out by HPLC with

  由1,4-二溴-2-氟苯可轻松制备新的基于对映异构体的二氢苯并呋喃双膦配体1。该外消旋双膦（±）-1用作钯催化的芳基氯与芳基硼酸的Suzuki-Miyaura反应和芳基溴化物与苯胺衍生物的Hartwig-Buchwald胺化反应。（±）-1的旋光拆分也通过HPLC用手性固定相柱进行。