5-(三乙氧基硅烷基)-1-甲基吲哚 | 808770-01-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 中文名称: 5-(三乙氧基硅烷基)-1-甲基吲哚
• 英文名称: 5-(triethoxysilyl)-1-methyl-indole
• 英文别名: 1-methyl-5-(triethoxysilyl)-1H-indole；1-methyl-5-triethoxysilylindole；5-(Triethoxysilyl)-1-methylindole；triethoxy-(1-methylindol-5-yl)silane
• CAS: 808770-01-6
• 化学式: C₁₅H₂₃NO₃Si
• 分子量: 293.438
• InChiKey: ZFBCXQMOQSLNJO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.43
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  32.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• TSCA：
  No
• 海关编码：
  2933990090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  正癸烯 、 5-(三乙氧基硅烷基)-1-甲基吲哚 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 C₂₉H₄₁N₂ 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 16.0h， 以58%的产率得到2-decyl-1-methyl-5-(triethoxysilyl)-1H-indole
  参考文献：
  名称：

  镍-N-杂环卡宾系统催化未活化烯烃与吲哚、吡咯、苯并呋喃和呋喃的反马尔科夫尼科夫氢杂芳基化反应

  摘要：

  我们报告了在杂芳烃（包括吡咯、吲哚、苯并呋喃和呋喃）的 C2 位置催化加成 CH 键到未活化的末端和内部烯烃。该反应由 Ni(COD)2 和位阻、富电子 N-杂环卡宾配体或其类似的 Ni(NHC)(芳烃) 配合物的组合催化。该反应对α-烯烃的反马尔科夫尼科夫加成以及从内烯烃形成线性烷基杂芳烃具有高度选择性。该反应发生在含有酮、酯、酰胺、硼酸酯、甲硅烷基醚、磺酰胺、缩醛和游离胺的底物上。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b08039
• 作为产物：
  描述：

  5-溴-1-甲基吲哚 、 硅酸四乙酯 在 叔丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正戊烷 为溶剂， 反应 1.25h， 生成 5-(三乙氧基硅烷基)-1-甲基吲哚
  参考文献：
  名称：

  通过四烷基原硅酸酯处理芳基格氏试剂或锂试剂改进了芳基三烷氧基硅烷的合成

  摘要：

  已经开发了由芳基格氏试剂和锂试剂以及原硅酸四烷基酯（Si（OR）4）合成芳基（三烷氧基）硅烷的一般反应条件。在低温下对邻，间和对位取代的溴芳烃进行有效的金属化和甲硅烷基化反应，以提供芳基硅氧烷。使用杂芳族底物可获得混合的结果：3-溴噻吩，3-溴-4-甲氧基吡啶，5-溴吲哚和N-甲基-5-溴吲哚以高收率进行甲硅烷基化，而从2-溴呋喃中获得的硅氧烷收率低，和2-溴吡啶不能产生甲硅烷基化的产物。通过有机锂和镁试剂合成硅氧烷的方法受到二和三芳基硅烷（Ar 2 Si（OR）2）的形成的限制和分别为Ar 3 SiOR）和脱卤（Ar-H）副产物。在低温下甲硅烷基化主要得到单芳基硅氧烷，而不需要大量过量的亲电子试剂。由芳基格氏试剂合成硅氧烷的最佳反应条件是，在-30°C的THF中，将芳基镁试剂添加到3当量的原硅酸四乙酯或四甲基硅酸酯中。使用1.5当量的原硅酸四乙酯或原硅酸四甲酯在乙醚中于-78°C进行甲硅烷基化。

  DOI：

  10.1021/jo048667h

文献信息

• The Hiyama Cross‐Coupling Reaction at Parts Per Million Levels of Pd: In Situ Formation of Highly Active Spirosilicates in Glycol Solvents
  作者：Shun Ichii、Go Hamasaka、Yasuhiro Uozumi

  DOI：10.1002/asia.201901155

  日期：2019.11.4

  A palladium NNC-pincer complex at a 5 mol ppm loading efficiently catalyzed the Hiyama coupling reaction of aryl bromides with aryl(trialkoxy)silanes in propylene glycol to give the corresponding biaryls in excellent yields. This method was applied to the syntheses of adapalene and a biaryl-type liquid-crystalline compound, as well as to the derivatization of dextromethorphan and norfloxacin. ESI-MS

  负载量为5 mol ppm的钯NNC-钳子络合物有效地催化了芳基溴化物与丙二醇中的芳基（三烷氧基）硅烷的Hiyama偶联反应，从而以优异的收率得到了相应的联芳基。该方法应用于阿达帕林和联芳基型液晶化合物的合成，以及右美沙芬和诺氟沙星的衍生化。反应混合物的ESI-MS和NMR分析表明原位形成五配位螺硅酸酯中间体。初步的理论研究表明，原位形成的乙二醇衍生的硅酸盐中间体在过渡金属化步骤中是反应性很强的硅试剂。
• A General Palladium-Catalyzed Hiyama Cross-Coupling Reaction of Aryl and Heteroaryl Chlorides
  作者：On Ying Yuen、Chau Ming So、Ho Wing Man、Fuk Yee Kwong

  DOI：10.1002/chem.201600420

  日期：2016.5.4

  A general palladium‐catalyzed Hiyama cross‐coupling reaction of aryl and heteroaryl chlorides with aryl and heteroaryl trialkoxysilanes by a Pd(OAc)2/L2 catalytic system is presented. A newly developed water addition protocol can dramatically improve the product yields. The conjugation of the Pd/L2 system and the water addition protocol can efficiently catalyze a broad range of electron‐rich, ‐neutral

  提出了通过Pd（OAc）2 / L2催化体系对芳基和杂芳基氯化物与芳基和杂芳基三烷氧基硅烷进行钯催化的Hiyama交叉偶联反应。新开发的加水方案可以显着提高产品产量。Pd / L2的共轭该系统和加水方案可以在三小时内以优异的收率高效催化多种电子富集，中性，不足和空间受阻的芳基氯和杂芳基氯化物，而催化剂的负载量可低至0.05 mol％Pd第一次。还首次报道了杂芳基氯化物与杂芳基硅烷的Hiyama偶联。无需任何脱气和反应物纯化，即可轻松将反应放大至200倍（100 mmol）。这促进了常规合成中的实际应用。
• Anti-Markovnikov Hydroheteroarylation of Unactivated Alkenes with Indoles, Pyrroles, Benzofurans, and Furans Catalyzed by a Nickel–<i>N</i>-Heterocyclic Carbene System
  作者：York Schramm、Makoto Takeuchi、Kazuhiko Semba、Yoshiaki Nakao、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/jacs.5b08039

  日期：2015.9.30

  benzofurans, and furans, to unactivated terminal and internal alkenes. The reaction is catalyzed by a combination of Ni(COD)2 and a sterically hindered, electron-rich N-heterocyclic carbene ligand or its analogous Ni(NHC)(arene) complex. The reaction is highly selective for anti-Markovnikov addition to α-olefins, as well as for the formation of linear alkylheteroarenes from internal alkenes. The reaction occurs

  我们报告了在杂芳烃（包括吡咯、吲哚、苯并呋喃和呋喃）的 C2 位置催化加成 CH 键到未活化的末端和内部烯烃。该反应由 Ni(COD)2 和位阻、富电子 N-杂环卡宾配体或其类似的 Ni(NHC)(芳烃) 配合物的组合催化。该反应对α-烯烃的反马尔科夫尼科夫加成以及从内烯烃形成线性烷基杂芳烃具有高度选择性。该反应发生在含有酮、酯、酰胺、硼酸酯、甲硅烷基醚、磺酰胺、缩醛和游离胺的底物上。
• Improved Synthesis of Aryltrialkoxysilanes via Treatment of Aryl Grignard or Lithium Reagents with Tetraalkyl Orthosilicates
  作者：Amy S. Manoso、Chuljin Ahn、Arash Soheili、Christopher J. Handy、Reuben Correia、W. Michael Seganish、Philip DeShong

  DOI：10.1021/jo048667h

  日期：2004.11.1

  General reaction conditions for the synthesis of aryl(trialkoxy)silanes from aryl Grignard and lithium reagents and tetraalkyl orthosilicates (Si(OR)4) have been developed. Ortho-, meta-, and para-substituted bromoarenes underwent efficient metalation and silylation at low temperature to provide aryl siloxanes. Mixed results were obtained with heteroaromatic substrates: 3-bromothiophene, 3-bromo-4-methoxypyridine

  已经开发了由芳基格氏试剂和锂试剂以及原硅酸四烷基酯（Si（OR）4）合成芳基（三烷氧基）硅烷的一般反应条件。在低温下对邻，间和对位取代的溴芳烃进行有效的金属化和甲硅烷基化反应，以提供芳基硅氧烷。使用杂芳族底物可获得混合的结果：3-溴噻吩，3-溴-4-甲氧基吡啶，5-溴吲哚和N-甲基-5-溴吲哚以高收率进行甲硅烷基化，而从2-溴呋喃中获得的硅氧烷收率低，和2-溴吡啶不能产生甲硅烷基化的产物。通过有机锂和镁试剂合成硅氧烷的方法受到二和三芳基硅烷（Ar 2 Si（OR）2）的形成的限制和分别为Ar 3 SiOR）和脱卤（Ar-H）副产物。在低温下甲硅烷基化主要得到单芳基硅氧烷，而不需要大量过量的亲电子试剂。由芳基格氏试剂合成硅氧烷的最佳反应条件是，在-30°C的THF中，将芳基镁试剂添加到3当量的原硅酸四乙酯或四甲基硅酸酯中。使用1.5当量的原硅酸四乙酯或原硅酸四甲酯在乙醚中于-78°C进行甲硅烷基化。