6-diazo-3-methylcyclohex-2-enone | 1421367-18-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 6-diazo-3-methylcyclohex-2-enone
• 英文别名: 6-Diazo-3-methylcyclohex-2-en-1-one；6-diazo-3-methylcyclohex-2-en-1-one
• CAS: 1421367-18-1
• 化学式: C₇H₈N₂O
• 分子量: 136.153
• InChiKey: ANTNNSYDSSSSMM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  19.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-diazo-3-methylcyclohex-2-enone 在 silver trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.67h， 以47%的产率得到间甲酚
  参考文献：
  名称：

  银（I）催化环收缩重排：5-亚烷基-2-环戊烯酮的新条目。

  摘要：

  已经开发了新颖的银（I）催化的5-取代的6-重氮-2-环己烯酮的环收缩重排，为获得5-亚烷基-2-环戊烯酮提供了新的有效途径。AgOTf催化的反应通过形成金属类固醇，然后以优异的立体选择性和较宽的底物范围进行环内烯丙基[1,2]迁移而进行。

  DOI：

  10.1021/ol503176y
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-2-环己烯-1-酮 在 三氟乙酸2,2,2-三氟乙酯 、 lithium hexamethyldisilazane 、 三乙胺 、 甲烷磺酰基叠氮化物 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 以64%的产率得到6-diazo-3-methylcyclohex-2-enone
  参考文献：
  名称：

  银（I）催化环收缩重排：5-亚烷基-2-环戊烯酮的新条目。

  摘要：

  已经开发了新颖的银（I）催化的5-取代的6-重氮-2-环己烯酮的环收缩重排，为获得5-亚烷基-2-环戊烯酮提供了新的有效途径。AgOTf催化的反应通过形成金属类固醇，然后以优异的立体选择性和较宽的底物范围进行环内烯丙基[1,2]迁移而进行。

  DOI：

  10.1021/ol503176y

文献信息

• Synthesis of spiro-3<i>H</i>-indazoles <i>via</i> 1,3-dipolar cycloaddition of arynes with 6-diazocyclohex-2-en-1-one derivatives and fused-2<i>H</i>-indazoles by subsequent rearrangement
  作者：Bin Cheng、Bian Bao、Bing Zu、Xiaoguang Duan、Shengguo Duan、Yun Li、Hongbin Zhai

  DOI：10.1039/c7ra12117b

  日期：——

  route to rare spiro-3H-indazoles bearing a carbonyl group adjacent to the spirocyclic quarternary carbon via 1,3-dipolar cycloaddition reaction of arynes with 6-diazocyclohex-2-en-1-one derivatives under mild conditions has been developed. Further transformation of these unique spiro-3H-indazoles via an acid- or heat-mediated rearrangement to fused-2H-indazoles and an interesting reduction/ring-opening/reduction

  到罕见螺-3 A路线ħ -indazoles轴承邻近于螺季碳的羰基通过arynes的1,3-偶极环加成反应与6- diazocyclohex -2-烯-1-酮在温和条件下的衍生物已被开发。还描述了通过酸或热介导的重排将这些独特的螺-3 H-吲唑进一步转化为稠合的2 H-吲唑和令人感兴趣的还原/开环/还原序列。
• Rhodium(III)-Catalyzed Cascade Redox-Neutral C-H Functionalization and Aromatization: Synthesis of Unsymmetrical<i>ortho</i>-Biphenols
  作者：Zhiyong Hu、Guixia Liu

  DOI：10.1002/adsc.201601296

  日期：2017.5.17

  An efficient rhodium(III)‐catalyzed coupling reaction of N‐aryloxyacetamides with 6‐diazo‐2‐cyclohexenones through a cascade redox‐neutral C–H functionalization and aromatization has been developed. This novel and scalable transformation provides a straightforward way to construct unsymmetrical ortho‐biphenols with broad substrate scope under mild and redox‐neutral conditions. The synthetic utility

  通过级联氧化还原-中性CH-H官能化和芳构化，已开发出有效的铑（III）催化的N-芳氧基乙酰胺与6-重氮-2-环己酮的偶联反应。这种新颖且可扩展的转化提供了一种在温和和氧化还原中性条件下构建具有广泛底物范围的不对称邻双酚的直接方法。这种方法的合成效用在生物活性化合物的后期功能化和光学活性邻双酚的合成中得到了证明。
• A Pd-catalyzed cascade reaction of N–H insertion and oxidative dehydrogenative aromatization: a new entry to 2-amino-phenols
  作者：Dong Ding、Xiaobing Lv、Jian Li、Lin Qiu、Guangyang Xu、Jiangtao Sun

  DOI：10.1039/c4ob00652f

  日期：——

  A palladium-catalyzed cascade reaction of N–H insertion (NHI) and oxidative dehydrogenative aromatization (ODA) has been developed, which affords a straightforward and efficient way to access the carbazole precursors (2-arylamino-phenols) as well as to prepare 2-alkylamino-phenols from non-aromatic substrates.

  已经开发了钯催化的NH插入（NHI）和氧化脱氢芳构化（ODA）的级联反应，这为获得咔唑前体（2-芳基氨基酚）提供了一种简单有效的方法，并制备了2来自非芳族底物的-烷基氨基酚。
• Copper-Catalyzed NH Insertion and Oxidative Aromatization Cascade: Facile Synthesis of 2-Arylaminophenols
  作者：Dong Ding、Xiaobing Lv、Jian Li、Guangyang Xu、Bing Ma、Jiangtao Sun

  DOI：10.1002/asia.201402080

  日期：2014.6

  A copper‐catalyzed cascade reaction of N‐H insertion and oxidative aromatization has been developed. 2‐Arylaminophenols have been prepared in moderate to high yields from the diazo substrates. Moreover, this newly established methodology allows efficient access to natural 1‐oxygenated carbazole alkaloids, such as glycozolicine and murrayafoline A.

  已开发出铜催化的N-H插入和氧化芳构化的级联反应。从重氮底物中可以中等到高产率制备2-芳基氨基苯酚。而且，这种新近建立的方法可以有效地获得天然的1氧化咔唑生物碱，例如糖索林碱和MurrayafolineA。
• 一种合成天然产物Clausenine的方法
  申请人：常州大学

  公开号：CN103787952B

  公开（公告）日：2016-01-27

  本发明公开了一种合成天然产物Clausenine的方法，属于有机合成领域。用铜催化6-重氮基-3-甲基-2-环己烯-1-酮与对甲氧基苯胺的反应生成2-(4-甲氧基苯氨基)-5-甲基苯酚，然后再经过甲基化、及钯催化的C-C键偶联制备天然产物Clausenine的方法；该方法具有步骤少、操作简单、收率高的优点。