benzyl 4-ethyl-3,5-dimethylpyrrole-2-carboxylate | 1925-61-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl 4-ethyl-3,5-dimethylpyrrole-2-carboxylate
• 英文别名: benzyl 3,5-dimethyl-4-ethyl-1H-pyrrole-2-carboxylate；benzyl 4-ethyl-3,5-dimethyl-1H-pyrrole-2-carboxylate；2-(benzyloxycarbonyl)-3,5-dimethyl-4-ethylpyrrole；benzyl 3,5-dimethyl-4-ethyl-pyrrole-2-carboxylate；benzyl 4-ethyl-3,5-dimethyl-2-pyrrolecarboxylate；2,4-dimethyl-3-ethyl-5-benzyloxycarbonylpyrrole
• CAS: 1925-61-7
• 化学式: C₁₆H₁₉NO₂
• mdl: MFCD00159453
• 分子量: 257.332
• InChiKey: HQVVEVXUDZVUAX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  101.7-103 °C
• 沸点：
  408.9±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1?+-.0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  42.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl 4-ethyl-3,5-dimethylpyrrole-2-carboxylate 在 palladium on activated charcoal 、 乙醚 、 氯仿 、 三乙胺 作用下， 生成 4-ethyl-5-(4-ethyl-3,5-dimethyl-pyrrol-2-ylmethyl)-3-methyl-pyrrole-2-carboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Hayes et al., Journal of the Chemical Society, 1958, p. 3779,3782

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  benzyl 4-acetyl-3,5-dimethylpyrrole-2-carboxylate 在 sodium tetrahydroborate 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以82%的产率得到benzyl 4-ethyl-3,5-dimethylpyrrole-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Pyrrophens: Pyrrole-Based Hexadentate Ligands Tailor-Made for Uranyl (UO₂²⁺) Coordination and Molecular Recognition

  摘要：

  介绍了一种新颖的含吡咯的 Schiff 碱配体系统（称为“pyrrophen”），其特征是有取代的苯基连接器（R1 = R2 = H (H2L1); R1 = R2 = CH3 (H2L2)），并且其结合口袋是基于大环物种进行建模的。这些配体通过吡咯氢键在固态下与中性 CH3OH 结合。铀盐阳离子（UO22+）与 H2L1–2 的相互作用产生了平面六角双锥铀复合物，而 Cu2+ 和 Zn2+ 复合物在相同条件下被发现自组装为二核螺旋配合物 (M2L2) 与 H2L1 结合。UO22+ 相对于 Zn2+ 的优良结合提供了对铀盐相较于其他金属物种的分子识别的见解。对这些复合物的结构特征进行了研究，特别关注 UO22+ 配位环境的特征，这些特征使它们与其他相关的 salophen 和 porphyrinoid 复合物有所区别。

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.0c00439

文献信息

• Electron transfer in bis-porphyrin donor-acceptor compounds with polyphenylene spacers shows a weak distance dependence
  作者：Anna Helms、David Heiler、George McLendon

  DOI：10.1021/ja00041a047

  日期：1992.7

  containing one, two, or three phenyl bridges. Complete synthetic details are provided. For studies of photochemical electron transfer, mixed metals were incorporated, with zinc in one porphyrin macrocycle and Fe III (bis-imidazole) in the other macrocycle. When photoexcited, an electron is transferred from Zn to Fe III

  已经合成了一系列亚苯基桥连的双卟啉加合物，包含一个、两个或三个苯桥。提供了完整的合成细节。为了研究光化学电子转移，加入了混合金属，锌在一个卟啉大环中，而 Fe III（双咪唑）在另一个大环中。当光激发时，一个电子从 Zn 转移到 Fe III
• Effect of <i>M</i><i>eso-</i>Substituents on the Osmium Tetraoxide Reaction and Pinacol−Pinacolone Rearrangement of the Corresponding <i>v</i><i>ic</i>-Dihydroxyporphyrins
  作者：Yihui Chen、Craig J. Medforth、Kevin M. Smith、James Alderfer、Thomas J. Dougherty、Ravindra K. Pandey

  DOI：10.1021/jo0100143

  日期：2001.6.1

  exclusively. These results indicate that it is not possible to predict the reactivity of meso-substituted porphyrins in the osmium tetraoxide reaction nor the general substituent migratory aptitudes in the pinacol-pinacolone rearrangement based on simple electronic arguments, most likely because many parameters (e.g., meso-beta-pyrrolic steric crowding and long-range electronic effects) ultimately determine

  为了研究供电子和吸电子取代基对卟啉与四氧化os的反应以及所得二醇的频哪醇-频哪酮重排的影响，通过全合成制备了一系列内消旋取代的卟啉。在介观位置带有给电子取代基的卟啉产生了vic-dihydroxychlorins，其中相邻的吡咯亚基主要被氧化。在含有甲氧基羰基作为吸电子基团的卟啉中没有观察到这样的选择性，而甲酰基取代基再次导致在与内消旋取代基相邻的吡咯单元处的氧化。在频哪醇-频哪酮条件下，含有4-甲氧基苯基或3的vic-二羟基二氢卟酚 在中间位置的5-二甲氧基苯基显示乙基优先于甲基的迁移，得到8-酮氯霉素，而在相同反应条件下具有正庚基取代基的二醇得到7-和8-酮氯霉素。相反，含有内甲酰基取代基的二醇仅产生相应的7-酮氯霉素。这些结果表明，不可能基于简单的电子论据来预测四氧化reaction反应中的中取代卟啉的反应性或频哪醇-品高龙重排中的一般取代基迁移能力，这很可能是因为许多参数（例如，
• Decarboxylative arylation of substituted pyrroles <i>N</i>-protected with 2-(trimethylsilyl)ethoxymethyl (SEM)
  作者：Carlotta Figliola、Sarah M. Greening、Connor Lamont、Brandon R. Groves、Alison Thompson

  DOI：10.1139/cjc-2017-0402

  日期：2018.6

  Palladium-catalyzed decarboxylative arylation is reported using pyrroles N-protected with the 2-(trimethylsilyl)ethoxymethyl (SEM) group and featuring 2-, 3-, and 4-substituents about the pyrrolic ...

  据报道，钯催化的脱羧芳基化使用被 2-（三甲基甲硅烷基）乙氧基甲基 (SEM) 基团 N-保护的吡咯，并具有关于吡咯的 2-、3- 和 4- 取代基...
• Size‐Selective Hydroformylation by a Rhodium Catalyst Confined in a Supramolecular Cage
  作者：Sandra S. Nurttila、Wolfgang Brenner、Jesús Mosquera、Kaj M. van Vliet、Jonathan R. Nitschke、Joost N. H. Reek

  DOI：10.1002/chem.201804333

  日期：——

  alkenes was attained upon embedding a rhodium bisphosphine complex in a supramolecular metal–organic cage that was formed by subcomponent self‐assembly. The catalyst was bound in the cage by a ligand‐template approach, in which pyridyl–zinc(II) porphyrin interactions led to high association constants (>105 m−1) for the binding of the ligands and the corresponding rhodium complex. DFT calculations confirm

  通过将铑双膦配合物嵌入由亚组分自组装形成的超分子金属有机笼中，可以实现末端烯烃的尺寸选择性加氢甲酰化。催化剂通过配体-模板方法结合在笼中，其中吡啶基-锌（II）卟啉相互作用导致配体与相应的铑配合物结合的高缔合常数（> 10 5  m -1）。DFT计算证实，第二配位域迫使封装的活性物质采用ee协调几何结构（即两个膦配体都位于赤道位置），与宿主-客体复合体的原位高压IR研究一致。保持架的窗口孔径在结合催化剂后略微减小。结果，与较小的基板相比，较大的基板向保持架中的扩散较慢。因此，封装的铑催化剂显示出底物选择性，将较小的底物更快地转化为相应的醛。这种选择性与自然界中观察到的效果相似，在酶中，酶可以通过将活性位点嵌入大体积蛋白质结构的疏水性口袋内部深处，从而根据形状和大小区分底物。
• Substituted Pyrroles
  作者：N. Mamardashvili、M. Kluyeva、O. Golubchicov

  DOI：10.3390/50100089

  日期：——

  A stepwise synthesis of a-unsubstituted pyrroles with desired substituents in the b-positions of the ring has been devised.

  已设计出一种逐步合成α-未取代吡咯的方案，以便在环的β位引入所需的取代基。