(Z)-1,3,4-trideoxy-5,6-O-isopropylidene-D-glycero-hex-3-eno-2-ulose | 96385-07-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (Z)-1,3,4-trideoxy-5,6-O-isopropylidene-D-glycero-hex-3-eno-2-ulose
• 英文别名: (S,Z)-4-(2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)but-3-en-2-one；1,2-O-isopropylidene-hex-3(Z)-en-5-one；(Z)-4-[(4S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]but-3-en-2-one
• CAS: 96385-07-8
• 化学式: C₉H₁₄O₃
• 分子量: 170.208
• InChiKey: WPJBEGFZPUJVIK-LGYSABEFSA-N

物化性质

• 沸点：
  257.4±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.072±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-1,3,4-trideoxy-5,6-O-isopropylidene-D-glycero-hex-3-eno-2-ulose 在 sodium hydroxide 、 ammonium chloride 、 双氧水 、 锌 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (-)-(S)-4-((R)-2,2-dimethyl[1,3]dioxolan-4-yl)-4-hydroxybutan-2-one
  参考文献：
  名称：

  3,4-脱水-1-脱氧己糖衍生物的合成

  摘要：

  摘要碱性过氧化氢对反式和顺式-1,3,4-三苯氧基-5,6-O-异亚丙基-d-甘油-己三-3-核糖（2）进行环氧化，得到3,4-脱水-通过色谱法拆分的1-脱氧-5，6-O-异亚丙基-d-阿拉伯糖-和-d-木糖-己糖。2用3-氯过苯甲酸环氧化得到（1 S）-1-乙酰氧基-1,2-脱水-3,4-O-异亚丙基-d-赤藓糖水合物和（1 R）-1-乙酰氧基-1,2-无水-3,4-O-异亚丙基-d-苏糖水合物。还原2，然后进行环氧化和氧化，得到具有d-核糖和d-lyxo构型的相应环氧化物。上述化合物的结构和构型是基于其分析和光谱数据以及通过化学转化而建立的。

  DOI：

  10.1016/s0008-6215(00)90389-6
• 作为产物：
  描述：

  双丙酮-D-甘露糖醇 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (Z)-1,3,4-trideoxy-5,6-O-isopropylidene-D-glycero-hex-3-eno-2-ulose
  参考文献：
  名称：

  通过由（Salen）Co（II）催化剂和手性二烯引导的高度双立体选择性杂Diels-Alder反应正式合成3-Deoxy-D-manno-2-Octulosonic acid（KDO）。

  摘要：

  本文基于（Salen）Co催化的富电子二烯与乙醛酸乙酯之间的高度双立体选择性杂Diels-Alder反应，提出了3-脱氧-D-甘露糖-2-辛磺酸的正式全合成（II）络合物，是Diels-Alder反应的新催化剂。面部特定的硼氢化随后进行氧化处理会导致二醇系统在C-4和C-5处具有羟基的透-透水合安排。将C-5羟基的构型转化为12，然后缩酮形成，得到所需的目标二异亚丙基-2-脱氧-KDO甲基酯（18），可以根据文献方法将其转化为KDO。

  DOI：

  10.1021/jo971186w

文献信息

• Diastereoselective rhodium(II)-catalyzed sulfonium ylide formation-[2,3]-sigmatropic rearrangement reaction of chiral non-racemic allylic sulfides
  作者：Andrew G.H Wee、Qing Shi、Zhongyi Wang、Kimberly Hatton

  DOI：10.1016/s0957-4166(03)00079-x

  日期：2003.4

  The tandem sulfonium ylide formation-[2,3]-sigmatropic rearrangement reaction of chiral non-racemic secondary allylic sulfides, (E)-9 and (Z)-10, is found to proceed with high diastereocontrol. The C-5 stereocenter bearing the sulfide group is essential for high diastereoselectivity in the reaction. Transition state conformers are proposed to explain the high diastereoselectivity in the formation of

  发现手性非外消旋仲烯丙基硫化物（E）-9和（Z）-10的串联t叶立德形成-[2,3]-σ重排反应在高非对映控制下进行。带有硫化物基团的C-5立体中心对于反应中的高非对映选择性至关重要。提出了过渡态构象异构体以解释非对映产物18a和18b的形成中的高非对映选择性。该方法适用于（R）-4-（4-氯苯基）-2-丁内酯。实现了适度的对映选择性（63％ee），这归因于第二烯丙基烯丙基硫化物22形成过程中的部分消旋作用。
• Synthesis of enantiomerically pure pyrrolidines by stereospecific cycloaddition of azomethine ylides with enones
  作者：M. Pätzel、G. Galley、P.G. Jones、A. Chrapkowsky

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)73839-1

  日期：1993.9

  alkoxy or amino substituent in γ-position react with azomethine ylides 3 (obtained from glycine imines) in the presence of DBU/AgOAc giving enantiomerically pure pyrrolidine derivatives 4 in a stereospecific manner.

  在DBU / AgOAc的存在下，几种在γ位带有手性烷氧基或氨基取代基的（E）-α，β-不饱和酮（烯酮）2与偶氮甲亚胺3（由甘氨酸亚胺获得）反应，得到对映体纯的吡咯烷衍生物4以立体定向的方式。
• Asymmetric induction in acyclic michael reactions: Addition of organometallic reagents to enones derived from (R)-glyceraldehyde acetonide
  作者：John Leonard、Gary Ryan

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)95458-3

  日期：1987.1

  Isopropenyl copper reacts 1,4 with enones derived from glyceraldehyde acetonide with ANTI selectivity, whereas isopropenyl lithium also gives predominantly 1,4 product but with SYN selectivity.

  异丙烯基铜与ANDE选择性的衍生自甘油醛丙酮化物的烯酮进行1,4反应，而异丙烯基锂也主要生成1,4产物，但具有SYN选择性。
• Stereoselective conjugate addition of organolithium and organocopper reagents to δ-oxygenated α,β-unsaturated carbonyl systems derived from glyceraldehyde acetonide
  作者：John Leonard、Soad Mohialdin、Darrel Reed、Gary Ryan、Philip A. Swain

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00875-9

  日期：1995.11

  Addition reactions of organolithium and Organocopper reagents to δ-oxygenated α,β-unsaturated carbonyls, derived from glyceraldehyde acetonide, have been studied. In most cases there is a strong preference for conjugate addition of the organometallic reagent. Organocopper reagents react with anti stereoselectively, whereas most organolithium reagents react with syn stereoselectivity, except for phenyllithium

  研究了有机锂和有机铜试剂与衍生自甘油醛丙酮化物的δ-氧化的α，β-不饱和羰基的加成反应。在大多数情况下，强烈优选共轭添加有机金属试剂。有机铜试剂与反立体选择性反应，而大多数有机锂试剂与顺立体选择性反应，除了苯基锂例外。
• Diastereofacial selectivity of the cycloaddition of diazo compounds to enones
  作者：G Galley、M Pätzel、P.G Jones

  DOI：10.1016/0040-4020(94)01049-6

  日期：1995.2

  Chiral α,β-unsaturated γ-alkoxy- or γ-amino-ketones (enones) 1 react with diazo compounds in a stereoselective manner affording conjugated Δ2-pyrazolines 5 and 6. In all cases syn-selectivity for the cycloaddition was observed. The diastereomeric ratio is improved at lower temperatures, but no significant influence of high pressure is observed. Carrying out this reaction with (E) and (Z) derivatives

  手性α，β不饱和γ -烷氧基或γ氨基酮（烯酮）1用在以立体选择性方式重氮化合物，得到偶联反应Δ 2 -pyrazolines 5和6。在所有情况下SYN -选择性环加成进行了观察。在较低的温度下，非对映异构体比例有所提高，但是没有观察到高压的显着影响。用相同的烯酮1的（E）和（Z）衍生物进行该反应，得到相同的产物。