2-(1,3-dimethyl-2-oxoindolin-3-yl)acetaldehyde | 633337-27-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 2-(1,3-dimethyl-2-oxoindolin-3-yl)acetaldehyde
• 英文别名: 2-(1,3-Dimethyl-2-oxoindol-3-yl)acetaldehyde
• CAS: 633337-27-6
• 化学式: C₁₂H₁₃NO₂
• 分子量: 203.241
• InChiKey: FUVKKIYCNRBENE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  407.5±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.132±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  37.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(1,3-dimethyl-2-oxoindolin-3-yl)acetaldehyde 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.75h， 以89%的产率得到3a,8-dimethyl-3,3a,8,8a-tetrahydro-2H-furo[2,3-b]indole
  参考文献：
  名称：

  Pd（0）催化的N-酰基2- Oxindoles的化学选择性脱酰基烷基化（DaA）：吡咯烷二[2,3- b ]吲哚啉生物碱，（±）-脱氧七油英碱和（±）-乙二胺的总合成

  摘要：

  我们报告了通过原位生成的亲核试剂（3和4）与烯丙基亲电试剂的偶联，N-酰基3-取代的2-氧吲哚的有效Pd（0）催化的脱酰基烯丙基化，用于合成各种2-C3的2-氧吲哚-四元中心。令人欣慰的是，这种烷基化过程本质上具有高度化学选择性，其中C–C键的形成完全比C–N键的形成更为主要。利用上述方法合成了多种关键中间体。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b01101
• 作为产物：
  描述：

  3-allyl-3-methylindolin-2-one 在 三乙烯二胺 、 sodium periodate 、 四氧化锇 、 sodium hydride 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.25h， 生成 2-(1,3-dimethyl-2-oxoindolin-3-yl)acetaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Pd（0）催化的N-酰基2- Oxindoles的化学选择性脱酰基烷基化（DaA）：吡咯烷二[2,3- b ]吲哚啉生物碱，（±）-脱氧七油英碱和（±）-乙二胺的总合成

  摘要：

  我们报告了通过原位生成的亲核试剂（3和4）与烯丙基亲电试剂的偶联，N-酰基3-取代的2-氧吲哚的有效Pd（0）催化的脱酰基烯丙基化，用于合成各种2-C3的2-氧吲哚-四元中心。令人欣慰的是，这种烷基化过程本质上具有高度化学选择性，其中C–C键的形成完全比C–N键的形成更为主要。利用上述方法合成了多种关键中间体。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b01101

文献信息

• Hydroarylation of Activated Alkenes Enabled by Proton-Coupled Electron Transfer
  作者：Zhaosheng Liu、Shuai Zhong、Xiaochen Ji、Guo-Jun Deng、Huawen Huang

  DOI：10.1021/acscatal.1c00649

  日期：2021.4.16

  of N-arylacrylamides with high 5-exo-trig selectivity through robust proton-coupled electron transfer (PCET). This mild hydroarylation protocol provides a straightforward entry to structurally valuable oxindoles and complements previously established 6-endo-trig cyclization by photochemical triplet energy transfer (TET).

  烯烃的加氢芳基化已被证明是一种原子经济的方法，可从易于获取的原材料中获得官能化的芳烃。在这里，我们报告了可见光诱导的光催化系统，该系统能够通过强大的质子耦合电子转移（PCET）使N-芳基丙烯酰胺具有高的5-exo-trig选择性进行分子内加氢芳基化。这种温和的氢芳化方案可直接进入结构上有价值的羟吲哚，并通过光化学三重态能量转移（TET）补充了先前建立的6-内-trig环化反应。
• Photocatalytic Cascade Radical Cyclization Approach to Bioactive Indoline-Alkaloids over Donor–Acceptor Type Conjugated Microporous Polymer
  作者：Wei Ou、Guoqiang Zhang、Jie Wu、Chenliang Su

  DOI：10.1021/acscatal.9b00693

  日期：2019.6.7

  N-arylacrylamides via the C–H activation of 1,3-dioxolane using a carbazolic-cyano conjugated microporous polymer (CC-CMP) as a metal-free photocatalyst. This process provides an efficient and mild approach for constructing highly functionalized formyl-substituted oxindoles, which are valuable building blocks that allow rapid access to various important heterocycle-fused and spirocyclic indole alkaloids

  在本文中，我们描述了通过咔唑-氰基共轭微孔聚合物（CC-CMP）通过1,3-二氧戊环的C–H活化，通过N-芳基丙烯酰胺的1,2-甲酰芳基化的可见光诱导的自由基策略。无金属的光催化剂。此过程为构建高度官能化的甲酰基取代的羟吲哚提供了一种有效且温和的方法，这是有价值的构建基块，可让您快速获得各种重要的杂环稠合和螺环吲哚生物碱。利用这种策略，生物活性生物碱，例如（±）-去氧羟脯氨酸，（±）-乙二胺和（±）-N-Me-coerulescine已由低成本的丙烯酰胺和1,3-二氧戊环合成，收率高达74％。我们方法的总产量比传统的多步法要高得多。已经证明了天然生物碱的克级合成，突出了该方案的实用性。CC-CMP光催化剂的使用是无金属的，灵活的，稳定的，有效的和可重复使用的，因此该策略吸引了先进的化学生产。
• 光催化合成生物碱的方法
  申请人：深圳大学

  公开号：CN108707101B

  公开（公告）日：2022-05-17

  本发明提供一种光催化合成生物碱的方法，所述生物碱包括吲哚稠环类和吲哚螺环类化合物，过程如下：以氮芳基丙烯酰胺为原料在光催化下与过氧化物合成3‑缩醛2‑吲哚酮类化合物，经水解得到3‑甲酰基‑2‑吲哚酮类化合物，进一步还原合成生物碱，该方法路线温和、效率高效。该反应在室温光照下即可发生，条件温和，具有较好的底物通用性和官能团容忍性。
• A Novel Synthetic Approach to (±)-Desoxynoreseroline
  作者：Maged K. G. Mekhael、Heinz Heimgartner

  DOI：10.1002/hlca.200390231

  日期：2003.8

  2H-azirin-3-amine 6 by a BF3-catalyzed ring enlargement via an amidinium intermediate 7 (Scheme 1). An alternative synthesis of 9 was also carried out by the reaction of N-methylaniline with 2-bromopropanoyl bromide (12), followed by intramolecular Friedel–Crafts alkylation of the formed anilide 13 to give Julian's oxindole 11. Further alkylation of 11 with allyl bromide in the presence of LDA gave 9

  从3-烯丙基-1,3-二甲基氧吲哚（9）开始合成（±）-去氧去甲壳甾氨酸（3），其是具有药理活性的生物碱毒扁豆碱（1）的基本环结构。后者是由相应的2 H-叠氮基-3-胺6通过idi 3中间体7通过BF 3催化的环扩大制备的（方案1）。N-甲基苯胺与2-溴丙酰基溴的反应也进行了9的另一种合成（12），然后进行了分子内Friedel-Crafts形成的苯胺13的烷基化得到朱利安的羟吲哚11。在LDA存在下，用烯丙基溴将烷基进一步烷基化11，得到9的产率很高（方案3）。进行9的臭氧分解，然后用（EtO）3 P轻度还原，得到醛14，其结构是通过转化为相应的缩醛15而化学确定的（方案4）。将14与羟胺和肼衍生物分别缩合，得到相应的亚胺衍生物16a - 16d作为顺式异构体和反式异构体的混合物。通过损失ROH或RNH 2，用LiAlH 4还原该混合物，得到外消旋体3（方案5）。
• Photochemical C(sp³)–H Activation for Diversity-Oriented Synthesis of 3-Functionalized Oxindoles
  作者：Hao Hou、Wei Ou、Chenliang Su

  DOI：10.1021/acs.joc.3c02953

  日期：2024.3.15

  pathway to synthesize valuable 3-functionalized oxindoles. Traditional cyclization reactions normally require harsh conditions or transition-metal catalysts. Here, we developed a metal-free, diversity-oriented synthesis of 3-functionalized oxindoles via photochemically induced selective cleavage of C(sp3)–H bonds. A variety of 3-substituted oxindoles with functionalities such as ethers, polyhalogens

  N-芳基丙烯酰胺的杂原子相邻C(sp 3 )自由基环化提供了合成有价值的3-官能化羟吲哚的直接途径。传统的环化反应通常需要苛刻的条件或过渡金属催化剂。在这里，我们通过光化学诱导 C(sp 3 )–H 键的选择性裂解，开发了一种无金属、多样性导向的 3 功能化羟吲哚合成方法。通过合理设计可以得到多种具有醚、多卤、苄基、甲酰基等官能团的3-取代羟吲哚。该策略操作简单、条件温和，符合可持续化学的发展要求。克级连续流动合成和生物活性分子的高效构建凸显了其实用性。