2-methyl-6-tert-butyl-1-oxaspiro<2.5>octane | 17328-77-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 英文名称: 2-methyl-6-tert-butyl-1-oxaspiro<2.5>octane
• 英文别名: 6-(tert-butyl)-2-methyl-1-oxaspiro[2.5]octane；6-tert-butyl-2-methyl-1-oxa-spiro[2.5]octane；6-Tert-butyl-2-methyl-1-oxaspiro[2.5]octane
• CAS: 17328-77-7；51920-91-3；77287-15-1
• 化学式: C₁₂H₂₂O
• 分子量: 182.306
• InChiKey: AKRYEJCXLPADHH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methyl-6-tert-butyl-1-oxaspiro<2.5>octane 在 二氯二茂钛 、 C₃₀H₃₆CoF₆N₂O₂ 、 三乙胺盐酸盐 、 锌 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  双金属自由基氧化还原继电器催化环氧化物异构化为烯丙醇

  摘要：

  有机自由基通常是具有异常高反应性的短寿命中间体。从战略上讲，实现由有机自由基介导的合成有用的转化需要有效的引发和选择性终止事件。在这里，我们报告了一种新的催化策略，即双金属自由基氧化还原继电器，用于环氧化物向烯丙醇的区域和立体选择性重排。这种方法利用了 Ti 和 Co 配合物的丰富氧化还原化学，并将还原性环氧化物开环（引发）与氢原子转移（终止）相结合。至关重要的是，在影响关键的成键和断裂事件时，Ti 和 Co 催化剂彼此进行质子转移/电子转移以实现周转，从而构成真正协同的双催化系统。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b04993
• 作为产物：
  描述：

  4-叔丁基环己酮 在 正丁基锂 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 2-methyl-6-tert-butyl-1-oxaspiro<2.5>octane
  参考文献：
  名称：

  钛铬协同催化将氮丙啶异构化为烯丙胺

  摘要：

  Ti/Cr 协同催化剂在温和条件下将氮丙啶异构化为烯丙胺。该反应容许具有各种氮取代基的宽范围的氮丙啶。钛催化剂最成功地打开 1,2-二取代氮丙啶，以高度区域选择性的方式形成自由基中间体。铬催化剂似乎从这些自由基中间体中提取了一个H •然后将H •以H +和一个电子的形式返回到钛体系中。该反应与先前关于将氮丙啶异构化为烯丙胺的报道相辅相成。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c03054

文献信息

• Selective Homologation of Ketones and Aldehydes with Diazoalkanes Promoted by Organoaluminum Reagents
  作者：Keiji Maruoka、Amel B. Concepcion、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1055/s-1994-25682

  日期：——

  Organoaluminum-promoted single homologation or ring expansion of ketones and aldehydes with diazoalkanes has been described, and among various organoaluminum reagents, exceptionally bulky methylaluminum bis(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenoxide) (MAD) is found to be highly effective for the selective homologation of various ketones and aldehydes.

  介绍了一种利用重氮烷烃进行的酮和醛的一级同系化或环扩张反应，并发现，在多种有机铝试剂中，特别庞大的甲基铝双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧化物)(MAD)对各种酮和醛的选择性同系化具有高度效果。
• Novel one step synthesis of epoxides from β-hydroxy-selenides and sulfides
  作者：J.L. Laboureur、W. Dumont、A. Krief

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)81495-7

  日期：1984.1

  Epoxides are stereoselectively prepared in one step from β-hydroxy selenides and β-hydroxy sulfides in a process which involves dichlorocarbene

  在涉及二氯卡宾的过程中，由β-羟基硒化物和β-羟基硫化物一步一步立体选择性地制备环氧化合物
• Exploratory study on α-metallo selenones: original syntheses of oxaspiropentanes
  作者：A. Krief、W. Dumont、J.L. Laboureur

  DOI：10.1016/0040-4039(88)85138-4

  日期：1988.1

  Oxaspiropentanes have been obtained from α-metallocyclopropyl phenyl selenones and carbonyl compounds and on reaction of a base with β-hydroxyalkyl cyclopropyl selenones. The original reactivity of other β-hydroxyalkyl selenones is also disclosed.

  由α-金属环丙基丙基硒酮和羰基化合物以及碱与β-羟烷基环丙基硒酮反应制得的氧杂螺环戊烷。还公开了其他β-羟烷基硒酮的原始反应性。
• Original Syntheses of Epoxides Involving Organoselenium Intermediates
  作者：Alain Krief、W. Dumont、D. Van Ende、S. Halazy、D. Labar、J. -L. Laboureur、L� T. Q.

  DOI：10.3987/rev-88-sr6

  日期：——
• Organoaluminum-Promoted Homologation of Ketones with Diazoalkanes
  作者：Keiji Maruoka、Arnel B. Concepcion、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1021/jo00096a009

  日期：1994.8

  Organoaluminum-promoted single homologation of aliphatic and aromatic ketones with diazoalkanes has been described, and among various organoaluminum reagents, especially bulky methylaluminum bis(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenoxide) (MAD) is found to be highly effective for the selective homologation of various ketones.