α-methylene-γ-octalactone | 26449-03-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: α-methylene-γ-octalactone
• 英文别名: 5-butyl-4,5-dihydro-3-methylene-2(3H)-furanone；4-n-butyl-2-methylenebutyrolactone；2-Methylen-4-(1'-butyl)-butyrolacton；5-butyl-3-methylenedihydrofuran-2(3H)-one；3-Methylene-5-butyldihydro-2(3H)-furanone；5-butyl-3-methylene-dihydro-furan-2-one；5-Butyl-3-methylideneoxolan-2-one
• CAS: 26449-03-6
• 化学式: C₉H₁₄O₂
• 分子量: 154.209
• InChiKey: UYHAOVWDFLWADN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  265.2±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.97±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-methylene-γ-octalactone 、 氢气 在 钯 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 8.0h， 以to yield 5.3 g of cis- 3-methyl-5-butyldihydro-2(3H) furanone (84% assay by GLC; 86.5% yield)的产率得到cis-5-n-Butyl-3-methyl-4,5-dihydro-2(3H)-furanone
  参考文献：
  名称：

  Process for the preparation of .alpha.-alkyl lactones

  摘要：

  提供了一种方便的制备.gamma.-烷基取代的.gamma.-丁内酯和.delta.-戊内酯的过程。该过程涉及在惰性稀释剂中以升高的温度反应基本等摩尔量的.alpha.-酰基内酯、醛和碱金属氢氧化物来形成.alpha.-烷基亚甲基内酯，同时去除水并加氢.alpha.-烷基亚甲基内酯以获得相应的.alpha.-烷基内酯。

  公开号：

  US04980342A1
• 作为产物：
  描述：

  1-硝基戊烷 在 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 α-methylene-γ-octalactone
  参考文献：
  名称：

  A New Synthesis of exo-Methylene Butyrolactones from Nitroalkanes

  摘要：

  开发了一种多功能的路线用于exo-亚甲基丁内酯，通过采用三步反应序列实现，首先是将一烷基硝基烷1与乙基(2-溴甲基)丙烯酸酯2进行迈克尔加成，然后对得到的硝基衍生物3进行内夫转化，最后对所获得的酮酯4进行内酯化。该方法对酯、C=C双键和羟基等重要官能团具有化学选择性。

  DOI：

  10.1055/s-2001-16098

文献信息

• Reagent-controlled stereoselection in radical addition to α-methylenebutyrolactones
  作者：Hirokazu Urabe、Katsushige Kobayashi、Fumie Sato

  DOI：10.1039/c39950001043

  日期：——

  Some β- or γ-substituted α-methylenebutyrolactones are butylated with Bul and (Me3Si)3SiH to give cis-α,β- or -α,γ-disubstituted lactones in high selectivites, while the same reaction with Bu3SnH in the presence of bulky Lewis acid reverses the stereoselectivity to give a trans-disubstituted lactone as the major product.

  用Bul和（Me 3 Si）3 SiH对某些β-或γ-取代的α-亚甲基丁内酯进行丁基化处理，得到高选择性的顺式-α，β-或-α，γ-二取代的内酯，同时与Bu 3 SnH进行相同的反应在大体积存在下，路易斯酸逆转立体选择性，得到反式-二取代的内酯作为主要产物。
• A New Method for the Preparation of α-Methylene-γ-butyrolactones Using 3-Ethoxycarbonyl-3-(phenylsulfonyl)cyclobutanone
  作者：Tooru Fujiwara、Koichi Morita、Takeshi Takeda

  DOI：10.1246/bcsj.62.1524

  日期：1989.5

  The reaction of 3-ethoxycarbonyl-3-(phenylsulfonyl)cyclobutanone with Grignard reagent or aryllithium gave 1-(alkyl or aryl)-3-ethoxycarbonyl-3-(phenylsulfonyl)cyclobutanol which was treated with potassium hydride, reduced with LiBH4 in the presence of ZnCl2, and treated with p-TsOH or aluminum triisopropoxide successively to give α-methylene-γ-butyrolactone in good yield.

  3-乙氧羰基-3-(苯基磺酰)环丁酮与格氏试剂或芳基锂反应生成1-(烷基或芳基)-3-乙氧羰基-3-(苯基磺酰)环丁醇，该产物随后与氢化钾处理，再在ZnCl2存在下用LiBH4还原，最后依次用对甲苯磺酸或三异丙氧化铝处理，良好产率得到α-亚甲基-γ-丁内酯。
• Palladium(II)-Catalyzed Aerobic Intermolecular Cyclization of Acrylic Acid with Alkenes to α-Methylene-γ-butyrolactones
  作者：Koji Yonehara、Yasuyuki Miyoshi、Aki Tsukajima、Takeo Akatsuka、Makoto Saito

  DOI：10.1002/adsc.201100006

  日期：2011.5.9

  this article is a palladium(II)/copper(II)‐ or palladium(II)‐catalyzed intermolecular cyclization of acrylic acid with alkenes to produce α‐methylene‐γ‐butyrolactone derivatives using molecular oxygen as an environmentally benign oxidant. In this system, the carboxylato, especially trifluoroacetato, or trimethylacetato ligand, plays a quite important role to afford a high catalytic activity by suppressing

  本文中的方法是钯（II）/铜（II）-或钯（II）与烯烃的丙烯酸分子间环化反应，利用分子氧作为环境友好的氧化剂生产α-亚甲基-γ-丁内酯衍生物。在此系统中，羧基，尤其是三氟乙酰基或三甲基乙酰基配体，在抑制钯（0）黑色沉积方面发挥着非常重要的作用，以提供高催化活性。
• Synthesis of unsaturated butyrolactones by palladium catalyzed intramolecular carboalkoxylation of homoallylic chloroformates
  作者：Françoise Henin、Jean-Pierre Pete

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)86228-0

  日期：1983.1

  We propose a new method for the preparation of α-methylene lactones involving the palladium (o) catalyzed cyclisation of homoallylic chloroformates .

  我们提出了一种新的制备α-亚甲基内酯的方法，该方法涉及钯（o）催化均烯丙基氯甲酸酯的环化反应。
• A New Approach for the Synthesis of α-Methylene-γ-Butyrolactones from α-Bromomethyl Acrylic Acids (or Esters)
  作者：Jing-yao Zhou、Guo-di Lu、Shi-hui Wu

  DOI：10.1080/00397919208019246

  日期：1992.2

  Abstract This paper reports that a new approach for the synthesis of α-methylene-γ-butyrolactones from the reaction of α-bromomethyl acrylic acid (or ester), powdered tin and carbonyl compounds in one pot with excellent to good yields.

  摘要 本文报道了一种由α-溴甲基丙烯酸（或酯）、锡粉和羰基化合物在一个锅中反应合成α-亚甲基-γ-丁内酯的新方法，收率非常好。