1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1,2-dihydroquinoline | 1345455-91-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 英文名称: 1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1,2-dihydroquinoline
• 英文别名: N-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1,2-dihydroquinoline；1-(4,4,5,5-Tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1,2-dihydroquinoline；1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-2H-quinoline
• CAS: 1345455-91-5
• 化学式: C₁₅H₂₀BNO₂
• 分子量: 257.14
• InChiKey: ZYKIDQRUWAEQQZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  303.9±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.09±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.11
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  21.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1,2-dihydroquinoline 在 air 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 生成 [NH-1,2-dihydroquinoline][O(Bpin)2]
  参考文献：
  名称：

  Magnesium-Catalyzed Hydroboration of Pyridines

  摘要：

  Reaction of catalytic quantities of a beta-diketiminato n-butylmagnesium complex with pinacol-borane in the presence of pyridine derivatives provides facile access to borylated dihydropyridines. The reaction is applicable to a wide range of monocyclic and fused-ring pyridine derivatives and catalytic turnover is proposed to occur through a well-defined sequence of Mg-H/pyridine dearomatization and Mg-N/B-H sigma bond metathesis steps.

  DOI：

  10.1021/om2008138
• 作为产物：
  描述：

  喹啉 、 频那醇硼烷 在 C₃₅H₄₀N₂Zn 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 以99%的产率得到1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1,2-dihydroquinoline
  参考文献：
  名称：

  Selective Zinc‐Catalyzed 1,2‐hydroboration of N‐heteroaromatics via a Non‐Hydride Mechanism

  摘要：

  摘要 合成了一种新型双齿胺-亚胺配体前体 LH。该化合物与 ZnMe2 反应生成甲基锌络合物 LZnMe (4)。通过核磁共振光谱和单晶 X 射线衍射对后一种化合物进行了全面表征。化合物 4 是 N-杂环氢硼化和氢硅化反应的催化剂，但催化活性一般。通过锂盐 LLi 与 ZnCl2 反应，然后依次与 tBuOK 和 PhMeSiH2 反应，合成了一种活性更高的催化剂--氢化锌配合物 LZnH (5)。化合物 5 可在温和的条件下催化氮杂芳族化合物的选择性 1,2-烃硼化反应，催化剂载荷较低。氘标记实验和动力学研究有助于深入了解可能的反应机理。有人提出，氢化物通过催化剂促进的六元过渡态直接从还原剂（硼烷）转移到底物上，催化剂在其中发挥了两性作用，通过与路易斯酸锌的配位激活底物，并通过与氢化锌的配位提高硼烷的水合性。

  DOI：

  10.1002/ejic.202300293

文献信息

• Ni–O Cooperation versus Nickel(II) Hydride in Catalytic Hydroboration of <i>N</i>-Heteroarenes
  作者：Jianguo Liu、Jia-Yi Chen、Mengjing Jia、Bangrong Ming、Jiong Jia、Rong-Zhen Liao、Chen-Ho Tung、Wenguang Wang

  DOI：10.1021/acscatal.8b05136

  日期：2019.5.3

  An air-stable half-sandwich nickel(II) complex bearing a phosphinophenolato ligand, Cp*Ni(1,2-Ph2PC6H4O) (1), has been designed and synthesized for activation of HBpin and catalytic hydroboration of N-heteroarenes such as pyridine. Through addition of the H–B bond across the Ni–O bond, 1 reacts with HBpin to afford an 18-electron Ni(II)–H intermediate [H1(Bpin)] featuring an oxygen-stabilized boron

  设计并合成了具有膦基酚基配体Cp * Ni（1,2-Ph 2 PC 6 H 4 O）（1）的空气稳定的半三明治镍（II）配合物。N-杂芳烃，例如吡啶。通过跨Ni-O键添加H-B键，1与HBpin反应，得到18电子Ni（II）-H中间体[H 1（（Bpin）]的特征在于氧稳定的硼部分，其易于还原吡啶类似物以得到1,2-硼氢化产物，从而在温和条件下完成催化循环。1和Cp * NiH（PPh 3）（3 H）在催化硼氢化反应中的活性存在明显差异，从而证明了膦基酚基配体传递硼基的必要性。后者缺乏功能性氧原子，并且对于催化过程是惰性的。
• Catalytic 1,2-Regioselective Dearomatization of N-Heteroaromatics via a Hydroboration
  作者：Heng Liu、Maxim Khononov、Moris S. Eisen

  DOI：10.1021/acscatal.8b00074

  日期：2018.4.6

  catalyzed highly 1,2-regioselective dearomatization of pyridines via a hydroboration process is reported herein. Twelve different kinds of meta- and para-substituted pyridines are applicable to this reaction, giving the corresponding N-boryl-1,2-dihydropyridine products in high yields. Other N-heteroaromatic compounds, such as benzo-fused N-heterocycles, pyrazines, pyrimidines, 1,3,5-triazine, and benzothiazole

  甲基or和氢化物配合物（C 5 Me 5）2 ThMe 2和[（C 5 Me 5）2 Th（H）（μ-H）] 2通过氢硼化过程催化吡啶的高度1,2-区域选择性脱芳香化反应。在此报告。十二种间位和对位取代的吡啶适用于该反应，给出相应的N-硼基-1,2-二氢吡啶产物的收率高。还发现其他N-杂芳族化合物，例如苯并稠合的N-杂环，吡嗪，嘧啶，1,3,5-三嗪和苯并噻唑也具有高化学选择性的硼氢化。包括同位素效应研究在内的动力学表明，催化剂，吡啶和频哪醇硼烷的浓度具有一级依赖性，而脱芳香化的最终产物的释放是速率确定的步骤。在化学计量反应和动力学研究的基础上提出了一个合理的机制。
• 催化氮杂环化合物的硼氢化和硅氢化反应的方法
  申请人：苏州大学

  公开号：CN111187287B

  公开（公告）日：2022-06-14

  本发明涉及一种催化氮杂环化合物的硼氢化和硅氢化反应的方法。本发明公开了一种式(1)或式(2)所示的金属锌配合物，并公开了式(1)或式(2)所示的金属锌配合物在催化氮杂环化合物的硼氢化或硅氢化反应中的应用。本发明提供了一种催化氮杂环化合物选择性生成1,2‑加成硼氢化或硅氢化产物的方法，操作简单，反应条件温和，且底物适用性广。
• Atom-efficient regioselective 1,2-dearomatization of functionalized pyridines by an earth-abundant organolanthanide catalyst
  作者：Alexander S. Dudnik、Victoria L. Weidner、Alessandro Motta、Massimiliano Delferro、Tobin J. Marks

  DOI：10.1038/nchem.2087

  日期：2014.12

  synthesis. Dearomatization of pyridine derivatives is an important transformation to access a wide range of valuable nitrogenous natural products, pharmaceuticals and materials. Here, we report an efficient 1,2-regioselective organolanthanide-catalysed pyridine dearomatization process using pinacolborane, which is compatible with a broad range of pyridines and functional groups and employs equimolar

  开发用于高价值化学转化的地球上丰富的非铂金属催化剂是当代化学合成的关键挑战。吡啶衍生物的脱芳香化反应是一种重要的转化方法，可用于获得各种有价值的含氮天然产物，药物和材料。在这里，我们报告使用频哪醇硼烷的有效的1,2-区域选择性有机镧系元素催化的吡啶脱芳香化过程，该化合物与广泛的吡啶和官能团兼容，并采用等摩尔试剂化学计量。关于机理，由NMR光谱和动力学测量得出的速率定律表明催化剂浓度为一级，吡啶浓度为分数级，而频哪醇硼烷浓度为反一级，C = N插入到La–H键中作为营业额的确定。高能跨度分析提供了对实验活性趋势和异常动力学行为的更详细了解，并提出了催化剂的“静止”状态和潜在的失活途径。
• Regioselective 1,2-Dearomatization of Functionalized Azines by Organolanthanide Catalysts
  申请人：Northwestern University

  公开号：US20160159825A1

  公开（公告）日：2016-06-09

  A 1,2-regioselective organolanthanide-catalyzed azine dearomatization process using pinacolborane is disclosed.

  揭示了一种使用缔合硼酸钙催化的1,2-区域选择性芳香烃脱芳构化过程。