ethyl 3-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-2-O-levulinoyl-1-thio-β-D-glucopyranoside | 889129-00-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ethyl 3-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-2-O-levulinoyl-1-thio-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: Ethyl 3-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-2-O-levulinoyl-b-D-thioglucopyranoside；[(2R,4aR,6S,7R,8S,8aR)-6-ethylsulfanyl-2-phenyl-8-phenylmethoxy-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-7-yl] 4-oxopentanoate
• CAS: 889129-00-4
• 化学式: C₂₇H₃₂O₇S
• 分子量: 500.613
• InChiKey: LJMXBKHXVWPFOT-LXXWZFMZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  106
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 3-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-2-O-levulinoyl-1-thio-β-D-glucopyranoside 在 吡啶 、 4 A molecular sieve 、 三氟甲烷磺酸甲酯 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 35.5h， 生成 p-methoxyphenyl 2-O-acetyl-3-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-β-D-mannopyranosyl-(1->4)-3,6-di-O-benzyl-2-deoxy-2-phthalimido-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  N-聚糖恶唑啉的合成：内己糖胺酶的供体催化糖基化。

  摘要：

  恶唑啉单，二，三和六糖，对应于N-连接的糖蛋白高甘露糖聚糖的核心成分，被合成为潜在的糖基供体，用于内己糖胺酶催化糖肽的糖基化和糖蛋白重塑。关键的β-D-Manp-（1-> 4）-D-GlcpNAc连接是通过顺序三氟甲磺酸酯化和亲核取代作用通过葡萄糖二糖底物的差向异构化合成的。恶唑啉直接由端基OPMP保护的N-乙酰基氨基葡萄糖衍生物形成。用三糖恶唑啉供体证明了合成的β-D-GlcpNAcAsn糖基氨基酸的高效内己糖胺酶催化糖基化。

  DOI：

  10.1016/j.carres.2006.03.007
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 4,6-O-benzylidene-1-thio-β-D-glucopyranoside 在 4-二甲氨基吡啶 、 二正丁基氧化锡 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 60.0h， 生成 ethyl 3-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-2-O-levulinoyl-1-thio-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  N-聚糖恶唑啉的合成：内己糖胺酶的供体催化糖基化。

  摘要：

  恶唑啉单，二，三和六糖，对应于N-连接的糖蛋白高甘露糖聚糖的核心成分，被合成为潜在的糖基供体，用于内己糖胺酶催化糖肽的糖基化和糖蛋白重塑。关键的β-D-Manp-（1-> 4）-D-GlcpNAc连接是通过顺序三氟甲磺酸酯化和亲核取代作用通过葡萄糖二糖底物的差向异构化合成的。恶唑啉直接由端基OPMP保护的N-乙酰基氨基葡萄糖衍生物形成。用三糖恶唑啉供体证明了合成的β-D-GlcpNAcAsn糖基氨基酸的高效内己糖胺酶催化糖基化。

  DOI：

  10.1016/j.carres.2006.03.007

文献信息

• Synthesis of Saponins with Cholestanol, Cholesterol, and Friedelanol as Aglycones
  作者：Jörg Schimmel、M. Inês Passos Eleutério、Gerd Ritter、Richard R. Schmidt

  DOI：10.1002/ejoc.200500816

  日期：2006.4

  residue to cholesterol and then galactosylation could be developed. Total deprotection of 18 or regioselective introduction of a sulfate group and of a dodecylcarbamoyl residue at 6a-O furnished saponins 34, 36, and 38, respectively. Hydrogenation of cholesteryl disaccharide 23 led directly to a 3a-O-unprotected cholestanyl disaccharide 39. β-Selective xylosylation and transformation of the liberated

  用于合成支链 Xylβ(13)[Galβ(12)]-Glc 和 Xylβ(13)[Galβ(12)]-GlcUA 三糖 β-连接到胆固醇、胆固醇和弗里德醇的 3-O 的程序，分别，被开发。为此，研究了胆固醇与葡萄糖基供体的 β 选择性葡萄糖基化，从而选择性地获得 2-O、3-O 和 6-O。这样获得具有2-O-酰基、3-O-苄基和4,6-O-亚苄基或还有苄基保护的中间体10和21。去除 2-O-酰基，然后半乳糖基化得到 β(12)-连接的二糖中间体 14 和 23。使用 O-亚苄基和/或 O-苄基保护基团的标准操作可以选择性地访问 3-O葡糖基残基，从而为木糖基供体提供β-连接到胆固醇残基（化合物18）的三糖作为决定性中间体。通过将 Xylβ(13)Glc 残基连接到胆固醇，然后半乳糖基化，可以开发该化合物的替代方法。18 的总脱保护或硫酸基团和十二烷基氨基甲酰基残基在 6a-O 处的区域选择性引入分别提供了皂苷
• Modular Synthesis of Heparan Sulfate Oligosaccharides for Structure−Activity Relationship Studies
  作者：Sailaja Arungundram、Kanar Al-Mafraji、Jinkeng Asong、Franklin E. Leach、I. Jonathan Amster、Andre Venot、Jeremy E. Turnbull、Geert-Jan Boons

  DOI：10.1021/ja907358k

  日期：2009.12.2

  to the structural complexity of natural heparan sulfate (HS) and difficulties of preparing well-defined HS oligosaccharides. To address this deficiency, we developed a modular approach for the parallel combinatorial synthesis of HS oligosaccharides that utilizes a relatively small number of selectively protected disaccharide building blocks, which can easily be converted into glycosyl donors and acceptors

  尽管已经鉴定了数百种硫酸乙酰肝素结合蛋白并与无数生理和病理过程有关，但关于这些蛋白结合和介导生物活性的配体要求的信息知之甚少。这种困难是由于缺乏建立构效关系的技术，而这又是由于天然硫酸乙酰肝素 (HS) 的结构复杂性和制备明确定义的 HS 寡糖的困难。为了解决这一缺陷，我们开发了一种模块化方法，用于 HS 寡糖的平行组合合成，该方法利用相对少量的选择性保护的二糖结构单元，这些结构单元可以很容易地转化为糖基供体和受体。模块化构建块的实用性已通过 12 种寡糖文库的制备得到证明，该文库已被用于探测 HS 抑制蛋白酶 BACE-1 的结构特征。具有结构变化的活动的复杂变化支持重要功能信息嵌入在 HS 序列中的观点。此外，最活跃的衍生物为制备更有效的化合物提供了一种有吸引力的先导化合物，这些化合物可用作阿尔茨海默病的治疗剂。具有结构变化的活动的复杂变化支持重要功能信息嵌入在 HS 序列中的观点。此
• [EN] VACCINES AGAINST STREPTOCOCCUS PNEUMONIAE SEROTYPE 4<br/>[FR] VACCINS CONTRE LE SÉROTYPE 4 DU STREPTOCOCCUS PNEUMONIAE
  申请人：MAX PLANCK GES ZUR FÖRDERUNG DER WISSENSCHAFTEN E V

  公开号：WO2016091399A1

  公开（公告）日：2016-06-16

  The present invention relates to synthetic saccharides of general formula (I) that are related to Streptococcus pneumoniae serotype 4 capsular polysaccharide and conjugates thereof. Said conjugate and a pharmaceutical composition containing said conjugate are useful for prevention and/or treatment of diseases associated with Streptococcus pneumoniae, and more specifically of diseases associated with Streptococcus pneumoniae serotype 4. Furthermore, the synthetic saccharides of general formula (I) are useful as marker in immunological assays for detection of antibodies against Streptococcus pneumoniae bacteria.

  本发明涉及通式(I)的合成糖类，其与肺炎链球菌4型胶囊多糖相关，以及其共轭物。所述共轭物和含有所述共轭物的制药组合物对预防和/或治疗与肺炎链球菌相关的疾病，尤其是与肺炎链球菌4型相关的疾病有用。此外，通式(I)的合成糖类在免疫学检测中作为标记物，用于检测针对肺炎链球菌细菌的抗体。
• Chemical Synthesis Elucidates the Immunological Importance of a Pyruvate Modification in the Capsular Polysaccharide of <i>Streptococcus pneumoniae</i> Serotype 4
  作者：Claney L. Pereira、Andreas Geissner、Chakkumkal Anish、Peter H. Seeberger

  DOI：10.1002/anie.201504847

  日期：2015.8.17

  Carbohydrate modifications are believed to strongly affect the immunogenicity of glycans. Capsular polysaccharides (CPS) from bacterial pathogens are frequently equipped with a pyruvate that can be placed across the 4,6‐, 3,4‐, or 2,3‐positions. A trans‐2,3‐linked pyruvate is present on the CPS of the Gram‐positive bacterium Streptococcus pneumoniae serotype 4 (ST4), a pathogen responsible for pneumococcal

  据信碳水化合物修饰强烈影响聚糖的免疫原性。来自细菌病原体的荚膜多糖（CPS）经常配备丙酮酸盐，可以放置在4,6、3、4或2,3位。革兰氏阳性细菌肺炎链球菌血清型4（ST4）的CPS上有一个反式的2,3连接的丙酮酸，这是引起肺炎球菌感染的病原体。为了评估这种修饰在CPS重复单元中的免疫学重要性，首先进行了聚糖的首次全合成。含有一系列合成抗原的聚糖微阵列证明了针对天然ST4 CPS产生的抗体如何在四糖重复单元的背景下特异性识别丙酮酸。
• Total Syntheses of Conjugation‐Ready Repeating Units of<i>Acinetobacter baumannii</i>AB5075 for Glycoconjugate Vaccine Development
  作者：Shuo Zhang、Peter H. Seeberger

  DOI：10.1002/chem.202103234

  日期：2021.12.9

  the repeating unit of A. baumannii AB5075 as well as two analogues containing a challenging (S)-3-hydroxybutanoyl chain were synthesized. All of the oligosaccharides bear an amino group that allows for the covalent attachment to glycan microarrays and carrier proteins. These densely functionalized aminoglycoside trisaccharides are the basis for the development of novel glycoconjugate vaccines against

  使用高效和立体选择性的糖基化和双序列倒置策略，合成了鲍曼不动杆菌AB5075 的重复单元以及含有具有挑战性的 ( S )-3-羟基丁酰基链的两个类似物。所有寡糖都带有氨基，可以共价连接到聚糖微阵列和载体蛋白上。这些密集功能化的氨基糖苷三糖是开发针对鲍曼不动杆菌的新型糖复合物疫苗的基础。