p-tolyl 2,3-O-isopropylidene-1-thio-α-L-rhamnopyranoside | 903906-55-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: p-tolyl 2,3-O-isopropylidene-1-thio-α-L-rhamnopyranoside
• 英文别名: p-tolyl 2,3-O-isopropylidene-1-thio-α-L-rhammopyranoside；4-Methylphenyl 2,3-o-isopropylidene-1-thio-alpha-l-rhamnpyranoside；(3aR,4S,6S,7S,7aR)-2,2,6-trimethyl-4-(4-methylphenyl)sulfanyl-4,6,7,7a-tetrahydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran-7-ol
• CAS: 903906-55-8
• 化学式: C₁₆H₂₂O₄S
• 分子量: 310.414
• InChiKey: PNBWYCHINJWQQT-MQFWEAQZSA-N

物化性质

• 沸点：
  457.1±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.24±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  73.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  p-tolyl 2,3-O-isopropylidene-1-thio-α-L-rhamnopyranoside 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 p-tolyl 4-O-benzyl-2,3-O-isopropylidene-1-thio-α-L-rhamnopyranoside
  参考文献：
  名称：

  碳水化合物底物的亚化学计量还原醚化和一锅保护基操纵。

  摘要：

  在这项研究中，我们报告了一种新的还原性醚化程序，用于保护碳水化合物底物及其在单罐糖基结构单元制备中的应用。所报道的方法的特征在于使用聚甲基氢硅氧烷（PMHS）作为亚化学计量的还原剂，可防止反硅烷化副反应并提高还原醚化方法的效率。描述了PMHS还原醚化方法在一锅保护基操纵中的应用。

  DOI：

  10.1039/d0ob00252f
• 作为产物：
  描述：

  4-甲苯硫酚 在 三氟化硼乙醚 、 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 31.0h， 生成 p-tolyl 2,3-O-isopropylidene-1-thio-α-L-rhamnopyranoside
  参考文献：
  名称：

  含有 (S)-4,6-O-丙酮缩酮的痢疾杆菌血清型 10 O-抗原四糖的化学合成及抗原性评价

  摘要：

  志贺氏菌是导致儿童急性腹泻的第二大常见病原体。由于这种病原体的耐药性不断增加，人们仍热切期待抗志贺氏菌疫苗的出现。志贺氏菌O抗原是一个很有前途的疫苗靶点。为了鉴定聚糖的免疫表位，首次全合成了含有 ( S )-4,6 - O-丙酮酰缩酮的痢疾杆菌血清型 10 O-抗原四糖。1,2-反式-β-糖基化和 C2 差向异构化和构象锁定策略促进了两个 1,2-顺式的构建-β-糖苷键。通过添加给电子苄基提高了糖基供体和受体的反应性，从而实现了四糖的有效组装。( S )-4,6- O -丙酮酰缩酮由于其对糖基化立体特异性和效率的影响而在最后阶段引入。此外，还合成了 ( R ) -4,6- O-丙酮酸化和非丙酮酸化四糖以及另外三个片段。聚糖微阵列筛选显示四糖重复单元是 O 抗原的关键抗原表位。此外，( S )-4,6- O-丙酮酰缩酮是该抗原的一个基本结构特征，用于设计针对S. dysenteriae血清型

  DOI：

  10.1021/jacs.2c05953

文献信息

• Synthesis of a chlorogenin glycoside library using an orthogonal protecting group strategy
  作者：Ying-Hsin Wang、Hsien-Wei Yeh、Hsiao-Wen Wang、Chia-Chun Yu、Jih-Hwa Guh、Der-Zen Liu、Pi-Hui Liang

  DOI：10.1016/j.carres.2013.04.022

  日期：2013.6

  Naturally occurring spirostanol saponins bear a chacotriose, alpha-L-rhamnopyranosyl-(1-->2)-[alpha-L-rhamnopyranosyl-(1-->4)]-beta-D-glucopyr anose residue as the oligosaccharide moiety which is believed to be important for biological activity. Herein the development of a concise, combinatorial method for the synthesis of two series of glycan variants at the 2' and/or 4' positions of chacotriose is

  天然存在的螺固醇皂苷带有低聚部分的三甘醇，α-L-鼠李糖基-（1-> 2）-[α-L-鼠李糖基-（1-> 4）]-β-D-葡萄糖吡喃糖残基。据信对于生物学活性是重要的。在本文中，描述了一种简明的组合方法的开发，该方法用于合成在chacotriose的2'和/或4'位置上的两个系列的聚糖变体，并研究了叶绿素在3-OH处的糖苷部分的结构-活性关系。发现这些化合物对白血病细胞系CCRF和HL-20的细胞毒性较弱，表明茶三糖部分对于抗癌活性很重要。
• Efficient Synthesis of a Bisglycosyl Kaempferol from<i>Fagonia taeckholmiana</i>
  作者：Qingchao Liu、Wenhong Li、Tiantian Guo、Dong Li、Zhen Fan、Suihong Yan

  DOI：10.1246/cl.2011.324

  日期：2011.3.5

  The first total synthesis of kaempferol-3-O-β-l-arabinopyranosyl-(1→4)-α-l-rhamnopyranoside-7-O-α-l-rhamnopyranoside (1), a 3,7-triglycosylflavone, which was isolated from the aerial parts of Fagonia taeckholmiana, was accomplished in 13 steps and 9.2% overall yield from commercially available kaempferol. We efficiently employed phase-transfer-catalyzed (PTC) glycosylation for the construction of phenol glycosides. Applying this approach will allow the preparation of derivatives for further study of structure–activity relationships (SAR).

  成功完成了从商业可得的kaempferol出发，经过13步反应，总产率为9.2%的对卡马黄素-3-O-β-l-阿拉伯糖苷-(1→4)-α-l-鼠李糖苷-7-O-α-l-鼠李糖苷(1)的全合成，这是一种从法贡尼亚·塔克霍姆安那的地上部分分离出的3,7-三糖基黄酮。我们高效地采用了相转移催化(PTC)糖基化方法来构建酚糖苷。应用这一方法将能够制备衍生物，以便进一步研究结构-活性关系(SAR)。
• 2,4-Dinitrobenzenesulfonamide-Directed S_N2-Type Displacement Reaction Enables Synthesis of β-<scp>d</scp>-Glycosaminosides
  作者：Xianyang Wang、Peng Wang、Dongwei Li、Ming Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00688

  日期：2019.4.5

  l linkages was established using nonparticipating and strong electron-withdrawing C-2-2,4-dinitrobenzenesulfonamide (DNsNH)-directed SN2-like glycosylation of glycosyl ortho-hexynylbenzoates. The reaction is applicable to a wide range of O-, N-, and C-nucleophiles and features convenient conversion of DNsNH into AcNH in high yield under mild conditions. Oligomerization-ready trisaccharide, composed

  使用不参与和强吸电子的C-2-2,4-二硝基苯磺酰胺（DNsNH）定向的糖基邻己基苯甲酸酯的S N 2样糖基化，建立了构建β- d-葡萄糖-/半乳糖氨基基连接的有效方案。该反应适用于各种O-，N-和C-亲核试剂，并且具有在温和条件下将DNsNH方便地高产率转化为AcNH的特征。由β- d-（1→3）-葡糖氨基残基组成的易于寡聚的三糖已获得，为合成与脑膜炎奈瑟氏球菌荚膜多糖相关的寡糖奠定了坚实的基础。
• Remote Activation of Disarmed Thioglycosides in Latent-Active Glycosylation via Interrupted Pummerer Reaction
  作者：Xiong Xiao、Yueqi Zhao、Penghua Shu、Xiang Zhao、Yan Liu、Jiuchang Sun、Qian Zhang、Jing Zeng、Qian Wan

  DOI：10.1021/jacs.6b08305

  日期：2016.10.12

  yields. Meanwhile, observation of thiosulfinate, thiosulfonate, and disulfide suggested that the leaving group was activated via an interrupted Pummerer reaction. The disarmed SPSB thioglycosyl donors could be selectively activated in the presence of various thioglycosides with remote activation mode. Finally, two natural hepatoprotective glycosides, Leonoside E and Leonuriside B, were efficiently synthesized

  S-糖苷，即 S-2-(2-丙硫基) 苄基 (SPTB) 糖苷，通过简单的选择性氧化被转化为相应的氧化糖基供体 S-2-(2-丙基亚磺酰基) 苄基 (SPSB) 糖苷。用三氟甲磺酸酐处理解除武装的 SPSB 供体和各种受体，以良好到极好的产率提供所需的糖苷。同时，对硫代亚磺酸盐、硫代磺酸盐和二硫化物的观察表明离去基团是通过中断的普默勒反应激活的。解除武装的 SPSB 硫糖基供体可以在各种硫糖苷的存在下以远程激活模式被选择性地激活。最后，使用这种新开发的方法以收敛的方式有效地合成了两种天然的保肝糖苷，Leonoside E 和 Leonuriside B。
• Glycosylation with 3,5-Dimethyl-4-(2′-phenylethynylphenyl)phenyl (EPP) Glycosides via a Dearomative Activation Mechanism
  作者：Zhifei Hu、Yu Tang、Biao Yu

  DOI：10.1021/jacs.9b00210

  日期：2019.3.27

  A highly effective and versatile glycosylation method is developed, which uses 3,5-dimethyl-4-(2'-phenylethynylphenyl)phenyl (EPP) glycosides as donors and NIS/TMSOTf as promoter and proceeds via an unprecedented dearomative activation mechanism.

  开发了一种高效且通用的糖基化方法，该方法使用 3,5-二甲基-4-(2'-苯基乙炔基苯基)苯基 (EPP) 糖苷作为供体，NIS/TMSOTf 作为启动子，并通过前所未有的脱芳基活化机制进行。