(E)-2-(2-methylpropylidene)cyclopentan-1-one | 57133-54-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (E)-2-(2-methylpropylidene)cyclopentan-1-one
• 英文别名: (E)-2-(2-methylpropylidene)cyclopentanone；2-isobutylidene-1-cyclopentanone；2-isobutylidenecyclopentanone；(2E)-2-Isobutylidenecyclopentanone；(2E)-2-isobutylidencyclopentanone；Anti-2-Isobutylidencyclopentanon；Cyclopentanone, 2-(2-methylpropylidene)-；(2E)-2-(2-methylpropylidene)cyclopentan-1-one
• CAS: 57133-54-7
• 化学式: C₉H₁₄O
• 分子量: 138.21
• InChiKey: GSSRLAIHCZNDAA-SOFGYWHQSA-N

物化性质

• 沸点：
  62-63 °C(Press: 1.5 Torr)
• 密度：
  1.017±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-2-(2-methylpropylidene)cyclopentan-1-one 在 dichloro(pyridine-2-carboxylato)gold(III) 正丁基锂 、 水 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.17h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Enones/Enals 和 Allenyl MOM 醚的两步形式 [3+2] 环加成：金催化高非对映选择性合成含有全碳四元中心的环戊酮烯醇醚

  摘要：

  开发了烯基 MOM 醚和烯醛/烯酮之间的两步、高度非对映选择性的正式 [3+2] 环加成反应。建议对烯基醚进行 Au 活化以产生全碳 1,3-偶极子，其可以进行协同的分子内 1,3-偶极环加成。合成有用的环戊酮烯醇醚含有全碳季中心，可以很容易地制备，并具有优异的非对映控制。

  DOI：

  10.1021/ja0717717
• 作为产物：
  描述：

  环戊酮 在 正丁基锂 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (E)-2-(2-methylpropylidene)cyclopentan-1-one
  参考文献：
  名称：

  使用烯丙基取代将手性侧链安装到 2-Alkylidene-1-cycloalkan-1-ol 单元

  摘要：

  研究了环戊烷和环己烷的旋光环外烯丙基酯与基于 ArMgBr 的铜试剂（Ar = 芳基）的烯丙基取代。就区域选择性 (95–99%)、手性转移 (91–99%) 和产率 (71) 而言，比例为 2:1 的 ArMgBr/Cu(acac)2 是有效生产抗 SN2' 产物的合适试剂–91%）。成功安装的 Ar 基团包括 Ph 和 p-tolyl、具有给电子基团（即 p-MeOC6H4）和吸电子基团（即 p-FC6H4）的基团以及具有空间要求基团（即 o-甲苯基，o-MeOC6H4）。在测试烷基试剂时，BuMgBr/CuBr·Me2S 在 ZnI2 的存在下以 2:1 的比例提供具有高区域选择性 (99%) 和良好收率 (91%) 的产物。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201300792

文献信息

• Copper-Catalyzed Asymmetric Conjugate Addition to α-Alkylidene Cycloalkanones
  作者：Alexandre Alexakis、Pierre Garcia、Nicolas Germain、Simon Woodward

  DOI：10.1055/s-0034-1380165

  日期：——

  The asymmetric copper-catalyzed conjugate addition to α-alkylidene cycloalkanones, substituted at their terminal position with aromatic and aliphatic groups, is reported. While high enantioselectivity is reached using chiral phosphoramidite ligands, with R3Al reagents, moderate diastereoselectivity was observed upon hydrolysis of the aluminium enolates. A Grignard reagent also react with high diastereo­selectivity

  据报道，不对称铜催化共轭加成到 α-亚烷基环烷酮，在其末端位置被芳香族和脂肪族基团取代。虽然使用手性亚磷酰胺配体和 R3Al 试剂可达到高对映选择性，但在烯醇铝水解时观察到中等非对映选择性。格氏试剂也以高非对映选择性反应。
• RuPHOX-Ru-Catalyzed Selective Asymmetric Hydrogenation of Exocyclic α,β-Unsaturated Pentanones
  作者：Jing Li、Yue Zhu、Yufei Lu、Yanzhao Wang、Yangang Liu、Delong Liu、Wanbin Zhang

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00366

  日期：2019.10.28

  A RuPHOX-Ru catalyzed selective asymmetric hydrogenation of exocyclic α,β-unsaturated ketones has been developed, furnishing the corresponding chiral exocyclic allylic alcohols in high yields and with up to >99.5% ee. The reaction could be performed on a gram scale with a relatively low catalyst loading (up to 10000 S/C) without any loss in reaction activity and enantioselectivity. The resulting hydrogenated

  已开发出RuPHOX-Ru催化的环外α，β-不饱和酮的选择性不对称氢化，可提供高收率和最高> 99.5％ee的相应手性环外烯丙基醇。该反应可以以克级进行，具有相对较低的催化剂负载量（最高10000 S / C），而没有任何反应活性和对映选择性的损失。所得的氢化产物可以容易地转化为具有高不对称性能的几种生物活性化合物。不对称方案为合成手性环外烯丙基醇提供了一种有效的方法。
• Chiral diphosphorus compounds and transition metal complexes thereof
  申请人：Knochel Paul

  公开号：US20050288523A1

  公开（公告）日：2005-12-29

  The present invention relates to chiral diphosphorus compounds and transition metal complexes thereof, to a process for preparing chiral diphosphorus compounds and oxides thereof, and transition metal complexes comprising the chiral diphosphorus compounds. In a further aspect, the invention relates to the use of the chiral diphosphorus compounds or transition metal complexes thereof in asymmetric syntheses.

  本发明涉及手性二膦化合物及其过渡金属配合物，涉及制备手性二膦化合物及其氧化物的方法，以及包含手性二膦化合物的过渡金属配合物。此外，该发明还涉及在不对称合成中使用手性二膦化合物或其过渡金属配合物。
• Asymmetric reduction of prochiral cycloalkenones. The influence of exocyclic alkene geometry
  作者：Alison F. Simpson、Corinna D. Bodkin、Craig P. Butts、Mark A. Armitage、Timothy Gallagher

  DOI：10.1039/b004540n

  日期：——

  The asymmetric reduction of a series of prochiral enones of general structure 1 using the Corey oxazaborolidine 2, leading to enantiomerically enriched allylic cycloalkanols 3 is described. The influence of alkene geometry on both the sense (Rvs. S) and efficiency (% ee) of the asymmetric reduction process has been probed for two systems, (E)- and (Z)-4 and (E)- and (Z)-7, based on cyclohexanone and cyclopentanone respectively. The absolute stereochemistry of the cyclopentyl derivative (E)-8 has been established by X-ray crystallographic analysis of carbamate 10. The ability to assign an absolute configuration to allylic alcohols 3, based on the NMR methods described earlier by Riguera, has been evaluated.

  本研究介绍了使用科里噁唑硼烷 2 对一系列具有一般结构 1 的手性烯酮进行不对称还原，从而得到对映体富集的烯丙基环烷醇 3 的过程。在分别基于环己酮和环戊酮的 (E)- 和 (Z)-4 和 (E)- 和 (Z)-7 两个系统中，探究了烯烃几何形状对不对称还原过程的意义 (Rvs. S) 和效率 (% ee) 的影响。通过对氨基甲酸酯 10 进行 X 射线晶体分析，确定了环戊基衍生物 (E)-8 的绝对立体化学结构。根据 Riguera 早先描述的核磁共振方法，对分配烯丙基醇 3 绝对构型的能力进行了评估。
• Acid Catalyzed Rearrangements of Conjugated Cyclopropyl and Epoxy Ketones
  作者：E. Lee-Ruff、P. Khazanie

  DOI：10.1139/v75-242

  日期：1975.6.15

  A series of spiro[n.2]alkan-2-ones and their 6 and 7 oxa derivatives were subjected to acid catalysis. In the former series, products arising from hydroxyl(cyclopropyl)carbinyl cations are observed...

  一系列spiro[n.2]alkan-2-ones 和它们的6 和7 oxa 衍生物经受酸催化。在前一个系列中，观察到由羟基（环丙基）羰基阳离子产生的产物......