1β-(6-bromopyridin-2-yl)-1-deoxy-2,3,5-tri-O-(t-butyldimethylsilyl)-D-ribofuranose | 1203651-62-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1β-(6-bromopyridin-2-yl)-1-deoxy-2,3,5-tri-O-(t-butyldimethylsilyl)-D-ribofuranose
• 英文别名: [(2R,3R,4S,5S)-5-(6-bromopyridin-2-yl)-3,4-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]oxolan-2-yl]methoxy-tert-butyl-dimethylsilane
• CAS: 1203651-62-0
• 化学式: C₂₈H₅₄BrNO₄Si₃
• 分子量: 632.902
• InChiKey: VPHPLCSCEFWWJU-WUEDSLEZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.09
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  49.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1β-(6-bromopyridin-2-yl)-1-deoxy-2,3,5-tri-O-(t-butyldimethylsilyl)-D-ribofuranose 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 lithium hexamethyldisilazane 、 2-(二环己基膦基)联苯 、 盐酸 、 碳酸氢钠 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 3.58h， 以86%的产率得到1β-(6-aminopyridin-2-yl)-1-deoxy-2,3,5-tri-O-(t-butyldimethylsilyl)-D-ribofuranose
  参考文献：
  名称：

  位置6上具有多个烷基，芳基，氨基和氨基甲酰基基团的吡啶-2-基C-核糖核苷的一般有效合成

  摘要：

  开发了一种高效，实用的方法制备6-取代的吡啶-2-基C-核糖核苷。一锅两步地将2-lithio-6-溴吡啶添加到TBS保护的核糖内酯中，然后乙酰化，得到1β-（6-溴吡啶-2-基）-1 - O-乙酰基2,3,5-三- ö - （叔丁基二甲基） - d -ribofuranose以高收率。用Et 3 SiH和BF 3 ·Et 2 O还原得到所需的TBS保护的6-溴吡啶C-核糖核苷作为纯β-端基异构体，总产率高达63％。然后对该中间体进行一系列钯催化的交叉偶联反应，胺化和氨基羰基化反应，得到一系列受保护的1β-（6-烷基-，6-芳基-，6-氨基-和6-氨基甲酰基吡啶-2-式）的C 1-核糖核苷。Et 3 N·3HF对甲硅烷基化的核苷进行脱保护得到了一系列无标题的C-核糖核苷（12个实例）。

  DOI：

  10.1021/jo902313g
• 作为产物：
  描述：

  1β-(6-bromopyridin-2-yl)-1-O-acetyl-2,3,5-tri-O-(t-butyldimethylsilyl)-D-ribofuranose 在 三乙基硅烷 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 0.16h， 以90%的产率得到1β-(6-bromopyridin-2-yl)-1-deoxy-2,3,5-tri-O-(t-butyldimethylsilyl)-D-ribofuranose
  参考文献：
  名称：

  位置6上具有多个烷基，芳基，氨基和氨基甲酰基基团的吡啶-2-基C-核糖核苷的一般有效合成

  摘要：

  开发了一种高效，实用的方法制备6-取代的吡啶-2-基C-核糖核苷。一锅两步地将2-lithio-6-溴吡啶添加到TBS保护的核糖内酯中，然后乙酰化，得到1β-（6-溴吡啶-2-基）-1 - O-乙酰基2,3,5-三- ö - （叔丁基二甲基） - d -ribofuranose以高收率。用Et 3 SiH和BF 3 ·Et 2 O还原得到所需的TBS保护的6-溴吡啶C-核糖核苷作为纯β-端基异构体，总产率高达63％。然后对该中间体进行一系列钯催化的交叉偶联反应，胺化和氨基羰基化反应，得到一系列受保护的1β-（6-烷基-，6-芳基-，6-氨基-和6-氨基甲酰基吡啶-2-式）的C 1-核糖核苷。Et 3 N·3HF对甲硅烷基化的核苷进行脱保护得到了一系列无标题的C-核糖核苷（12个实例）。

  DOI：

  10.1021/jo902313g

文献信息

• Synthesis of Phenol and Pyridone C-Ribo- and 2′-Deoxyribonucleosides by Palladium-Catalyzed Hydroxylations of Haloaryl C-Nucleosides
  作者：Michal Hocek、Martin Štefko

  DOI：10.1055/s-0030-1258318

  日期：2010.12

  Phenol and pyridone C-nucleosides in both ribo- and deoxyribo series were prepared by palladium-catalyzed hydroxylations reactions from the corresponding TBS-protected bromophenyl and bromo- or chloropyridyl C-nucleosides using Buchwald-type ligand under mild conditions. Partial or complete desilylation of 5′-OH was observed in some cases. Free nucleosides (7 examples) were obtained in good overall

  核糖和脱氧核糖系列中的苯酚和吡啶酮C-核苷是由钯催化的羟基化反应，由相应的TBS保护的溴苯基和溴或氯吡啶基C-核苷在温和条件下使用Buchwald型配体制备的。在某些情况下，观察到5'-OH的部分或完全甲硅烷基化。游离核苷（7个实施例）在由TBS保护基团用Et切割好的总产率得到3 N˙3HF。 C-核苷-钯催化-羟基化-苯酚-吡啶酮
• A General and Efficient Synthesis of Pyridin-2-yl <i>C</i>-Ribonucleosides Bearing Diverse Alkyl, Aryl, Amino, and Carbamoyl Groups in Position 6
  作者：Martin Štefko、Lenka Slavětínská、Blanka Klepetářová、Michal Hocek

  DOI：10.1021/jo902313g

  日期：2010.1.15

  good overall yield of 63%. This intermediate was then subjected to a series of palladium catalyzed cross-coupling reactions, aminations and aminocarbonylations to give a series of protected 1β-(6-alkyl-, 6-aryl-, 6-amino-, and 6-carbamoylpyridin-2-yl)-C-ribonucleosides. Deprotection of silylated nucleosides by Et3N·3HF gave a series of title free C-ribonucleosides (12 examples).

  开发了一种高效，实用的方法制备6-取代的吡啶-2-基C-核糖核苷。一锅两步地将2-lithio-6-溴吡啶添加到TBS保护的核糖内酯中，然后乙酰化，得到1β-（6-溴吡啶-2-基）-1 - O-乙酰基2,3,5-三- ö - （叔丁基二甲基） - d -ribofuranose以高收率。用Et 3 SiH和BF 3 ·Et 2 O还原得到所需的TBS保护的6-溴吡啶C-核糖核苷作为纯β-端基异构体，总产率高达63％。然后对该中间体进行一系列钯催化的交叉偶联反应，胺化和氨基羰基化反应，得到一系列受保护的1β-（6-烷基-，6-芳基-，6-氨基-和6-氨基甲酰基吡啶-2-式）的C 1-核糖核苷。Et 3 N·3HF对甲硅烷基化的核苷进行脱保护得到了一系列无标题的C-核糖核苷（12个实例）。