| 1393360-35-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• CAS: 1393360-35-4
• 化学式: C₁₆H₃₀O
• 分子量: 238.414
• InChiKey: FIIBALZONMLFNE-CQSZACIVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.13
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.94
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4,4-二甲基-2-环己基-1-酮 、 反-4-辛烯 在 Schwartz's reagent 、 三甲基氯硅烷 、 silver trifluoromethanesulfonate 、 copper(l) chloride 、 (3,5-dioxa-4-phospha-cyclohepta[2,1-a;3,4-a']dinaphthalen-4-yl)-bis-(1-phenyl-ethyl)-amine 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙醚 为溶剂， 以50%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  不对称远程C–H功能化：内部烯烃在串联加氢金属化–异构化–不对称共轭加成序列中的应用*

  摘要：

  我们描述了使用内部烯烃通过“链走”异构化机制生成的末端烷基金属亲核试剂形成的催化不对称C–C的形成。在加热（在THF中60°C）异构化后，用Schwartz试剂对内部烯烃进行加氢金属化可得到受阻最少的烷基锆茂。将溶剂从THF转换为二氯甲烷后，烷基锆茂可用于铜催化的不对称共轭物加成中。除各种环状α，β-不饱和物质外，还可以以中等（22–50％）的收率和高（84–92％ee）的对映选择性来实现。这项工作表明，远程C–H官能化以及不对称C–C键的形成是可能的，但是目前的方法在收率和烯烃范围方面受到限制。

  DOI：

  10.1071/ch14556

文献信息

• [EN] ASYMMETRIC SYNTHESIS OF ORGANIC COMPOUNDS<br/>[FR] SYNTHÈSE ASYMÉTRIQUE DE COMPOSÉS ORGANIQUES
  申请人：ISIS INNOVATION

  公开号：WO2013054131A1

  公开（公告）日：2013-04-18

  The present invention provides processes for the production of chiral compounds in a stereoisomeric excess. The present processes involve reacting a hydrometallated alkene compound with a compound comprising a conjugated -bond system under conditions such that the compounds undergo an asymmetric 1,4- or 1,6-conjugate addition reaction, generating a chiral compound in a stereoisomeric excess. The reaction is performed in the presence of a metal catalyst, which catalyst preferably comprises a non-racemic chiral ligand.

  本发明提供了用于在立体异构物过量中生产手性化合物的过程。目前的过程涉及将一个氢金属化的烯烃化合物与包含一个共轭-键系统的化合物在条件下反应，使得这些化合物经历不对称的1,4-或1,6-共轭加成反应，生成手性化合物的立体异构物过量。反应在金属催化剂存在下进行，该催化剂最好包括一个非外消旋手性配体。
• Asymmetric Remote C–H Functionalization: Use of Internal Olefins in Tandem Hydrometallation–Isomerization–Asymmetric Conjugate Addition Sequences
  作者：Laura Mola、Mireia Sidera、Stephen P. Fletcher

  DOI：10.1071/ch14556

  日期：——

  We describe catalytic asymmetric C–C formation using terminal alkyl-metal nucleophiles generated from internal olefins through a ‘chain-walking’ isomerization mechanism. Hydrometallation of internal olefins with the Schwartz reagent gives the least hindered alkyl-zirconocene after thermal (60°C in THF) isomerization. After switching the solvent from THF to dichloromethane, the alkyl-zirconocenes can

  我们描述了使用内部烯烃通过“链走”异构化机制生成的末端烷基金属亲核试剂形成的催化不对称C–C的形成。在加热（在THF中60°C）异构化后，用Schwartz试剂对内部烯烃进行加氢金属化可得到受阻最少的烷基锆茂。将溶剂从THF转换为二氯甲烷后，烷基锆茂可用于铜催化的不对称共轭物加成中。除各种环状α，β-不饱和物质外，还可以以中等（22–50％）的收率和高（84–92％ee）的对映选择性来实现。这项工作表明，远程C–H官能化以及不对称C–C键的形成是可能的，但是目前的方法在收率和烯烃范围方面受到限制。