4β-formyl-4α,5α-dimethylcyclohex-2-enone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4β-formyl-4α,5α-dimethylcyclohex-2-enone
• 英文别名: (1S,6R)-1,6-dimethyl-4-oxocyclohex-2-ene-1-carbaldehyde
• 化学式: C₉H₁₂O₂
• 分子量: 152.193
• InChiKey: MFRRZNDRBLPSLK-APPZFPTMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4β-formyl-4α,5α-dimethylcyclohex-2-enone 在 对甲苯磺酸 thallium(III) nitrate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 苯 为溶剂， 反应 0.08h， 生成 4β(2'-1',3'-dithiolan)-4α,5α-dimethylcyclohex-2-enone
  参考文献：
  名称：

  昆虫拒食性菊红素I的全合成及相关的双环二十烷类双萜的降解研究

  摘要：

  已经实现了二萜类聚氯丁烷昆虫拒食性菊红素I（1）的第一个全合成。合成的关键步骤公开了使用1,3-二硫杂环戊烷单元以立体化学方式引导丁-3-烯基铜酸酯的共轭加成以将C-10 sp 3固定在适当位置碳中心。通过将铜酸乙烯酯与烯酮和区域共轭加成，并用甲醛立体选择性地捕获所得的烯醇化物来获得反式稠合的环的几何形状。引入必要的丁烯内酯侧链的方法是，将砜稳定的阴离子共轭添加到4-（叔丁基二甲基甲硅烷氧基）丁酸Z-Yyate酸乙酯中，然后用氟化物进行后处理。最终的羟基定向环氧化不是特异性的，既给出了天然产物菊红素I，又给出了其4-表异构体。昆虫拒食性克罗丁半缩醛的化学修饰为生物学评估提供了一系列侧链修饰的结构。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)88114-x
• 作为产物：
  描述：

  反式-2-甲基-2-丁烯醛 、 反式-3-(叔丁基二甲基硅氧基)-N,N-二甲基-1,3-丁二烯-1-胺 在 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 21.0h， 以74%的产率得到4β-formyl-4α,5α-dimethylcyclohex-2-enone
  参考文献：
  名称：

  通过关键的 C–H 功能化实现 Scaparvins B、C 和 D 的全合成

  摘要：

  由于环、立体中心和氧合的独特融合，克莱罗丹二萜家族具有一系列令人印象深刻的生物活性和高合成挑战。在这里，我们公开了三个成员，scaparvins B、C 和 D 的第一次全合成，通过几个化学选择性和精心策划的步骤推动的路线。一种这样的操作是在最小化烯烃环氧化的条件下通过叔CH键的氧化将羧酸转化为内酯的定制后期CH官能化。这一步提供了完成目标的关键功能。此外，使用适当的手性催化剂与拉瓦尔二烯使序列具有对映选择性。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b06185

文献信息

• Constructing the architecturally distinctive ABD-tricycle of phomactin A through an intramolecular oxa-[3+3] annulation strategy
  作者：Grant S. Buchanan、Kevin P. Cole、Gang Li、Yu Tang、Ling-Feng You、Richard P. Hsung

  DOI：10.1016/j.tet.2011.09.111

  日期：2011.12

  Our efforts in constructing the ABD-ring of phomactin A through an intramolecular oxa-[3+3] annulation strategy is described. This struggle entailed finding a practical and efficient preparation of annulation precursor, and a realization of the unexpected competing regioisomeric pathway. The success entailed accessing the A-ring through Diels Alder cycloaddition of Rawal's diene. Furthermore, the discovery that the regioisomers from the annulation existed as atropisomers with respect to the D-ring olefin and that they could be equilibrated to the desired ABD-tricycle, allowing large quantities of tricycle to be accessed. Published by Elsevier Ltd.
• ——
  作者：Philip S. Jones、Steven V. Ley、Nigel S. Simpkins、Alan J. Whittle

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88114-x

  日期：1986.1

  The first total synthesis of the diterpene clerodane insect antifeedant ajugarin I (1) has been achieved. The key step of the synthesis discloses the use of the 1,3-dithiolane unit to stereochemically direct the conjugate addition of a but-3-enyl cuprate to set in place the C-10 sp3 carbon centre. The trans-fused ring geometry was obtained by conjugate additon of a vinyl cuprate to an enone and regio

  已经实现了二萜类聚氯丁烷昆虫拒食性菊红素I（1）的第一个全合成。合成的关键步骤公开了使用1,3-二硫杂环戊烷单元以立体化学方式引导丁-3-烯基铜酸酯的共轭加成以将C-10 sp 3固定在适当位置碳中心。通过将铜酸乙烯酯与烯酮和区域共轭加成，并用甲醛立体选择性地捕获所得的烯醇化物来获得反式稠合的环的几何形状。引入必要的丁烯内酯侧链的方法是，将砜稳定的阴离子共轭添加到4-（叔丁基二甲基甲硅烷氧基）丁酸Z-Yyate酸乙酯中，然后用氟化物进行后处理。最终的羟基定向环氧化不是特异性的，既给出了天然产物菊红素I，又给出了其4-表异构体。昆虫拒食性克罗丁半缩醛的化学修饰为生物学评估提供了一系列侧链修饰的结构。
• Total Syntheses of Scaparvins B, C, and D Enabled by a Key C–H Functionalization
  作者：Qinda Ye、Pei Qu、Scott A. Snyder

  DOI：10.1021/jacs.7b06185

  日期：2017.12.27

  possesses an impressive range of bioactivities and high synthetic challenge due to their unique amalgamation of rings, stereocenters, and oxygenation. Herein, we disclose the first total syntheses of three members, scaparvins B, C, and D, through a route fueled by several chemoselective and carefully orchestrated steps. One such operation is a tailored late-stage C-H functionalization converting a carboxylic

  由于环、立体中心和氧合的独特融合，克莱罗丹二萜家族具有一系列令人印象深刻的生物活性和高合成挑战。在这里，我们公开了三个成员，scaparvins B、C 和 D 的第一次全合成，通过几个化学选择性和精心策划的步骤推动的路线。一种这样的操作是在最小化烯烃环氧化的条件下通过叔CH键的氧化将羧酸转化为内酯的定制后期CH官能化。这一步提供了完成目标的关键功能。此外，使用适当的手性催化剂与拉瓦尔二烯使序列具有对映选择性。