pinacolone dimethyl acetal | 62038-48-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: pinacolone dimethyl acetal
• 英文别名: 2,2-Dimethoxy-3,3-dimethyl-butane；2,2-dimethoxy-3,3-dimethylbutane
• CAS: 62038-48-6
• 化学式: C₈H₁₈O₂
• 分子量: 146.23
• InChiKey: CXWNXMDAAYSVIV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  35-37 °C(Press: 55 Torr)
• 密度：
  0.8273 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  pinacolone dimethyl acetal 在 硫化氢 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以47%的产率得到thiopinacolone
  参考文献：
  名称：

  烯硫醇的选择性合成

  摘要：

  通过在氯化锌存在下用硫化氢处理二甲基乙缩醛来制备互变异构纯的脂族硫酮3。用LDA去质子化得到Z-烯硫醇盐4，其被三甲基甲硅烷基氯S-甲硅烷基化以得到甲硅烷基乙烯基硫化物5。甲醇5定量提供烯硫醇1，没有异构的硫代酮3。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)60029-1
• 作为产物：
  描述：

  频哪酮 、 原甲酸三甲酯 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 pinacolone dimethyl acetal
  参考文献：
  名称：

  Halogenative Deoxygenation of Ketones; Vinyl Bromides and/orgem-Dibromides by Cleavage of 1,3-Benzodioxoles (Ketone Phenylene Acetals) with Boron Tribromide

  摘要：

  代表性的酮1类化合物通常在良好的产率下通过酮的二甲基缩酮与1,2-二羟基苯的反式缩醛化反应，并与三溴化硼裂解，转化为相应的1,3-苯并二噁烷5。由α-非支链脂肪酮衍生的1,3-苯并二噁烷通常生成乙烯基溴和偕二溴化合物的混合物；在大多数情况下，通过选择合适的反应时间可以有选择性地获得纯的偕二溴化合物。由α-支链酮衍生的1,3-苯并二噁烷产生复杂的混合物，其裂解似乎在合成上意义不大。芳香酮的1,3-苯并二噁烷仅生成乙烯基溴。脂肪族环状偕二溴化合物3通过相转移催化脱溴反应转化为相应的乙烯基溴2。

  DOI：

  10.1055/s-1986-31492

文献信息

• A Non-Racemic Equivalent of Glycolic Acid: Preparation of both enantiomers fromD-mannitol
  作者：Philippe Renaud、Sokol Abazi

  DOI：10.1002/hlca.19960790619

  日期：1996.9.18

  A practical synthesis of both enantiomers of 2-(tert-butyl)-2-methyl-1,3-dioxolan-4-one starting from D-mannitol is reported. These compounds are chiral equivalents of glycolic acid (= hydroxyacetic acid) which are configurationally stable and can be alkylated via their enolates.

  报道了从D-甘露糖醇开始的2-（叔丁基）-2-甲基-1，3-二氧戊环-4-酮的两种对映异构体的实用合成。这些化合物是乙醇酸的手性当量（=羟基乙酸），其构型稳定并且可以通过其烯醇化物烷基化。
• Catalytic asymmetric phase-transfer reactions using tartrate-derived asymmetric two-center organocatalysts
  作者：Takashi Ohshima、Tomoyuki Shibuguchi、Yuhei Fukuta、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1016/j.tet.2004.05.120

  日期：2004.8

  was used in phase-transfer alkylations and Michael additions to afford various optically active α-amino acid equivalents in up to 93% yield. Moreover, dramatic counter anion effects were observed in phase-transfer catalysis (PTC) for the first time, making it possible to further improve reactivity and selectivity. These findings validate the usefulness of three-dimensional fine-tuning of the catalyst

  设计了一种新的高度通用的不对称两中心催化剂，酒石酸衍生的二铵盐（TaDiAS），并构建了包含70多种新的两中心催化剂的催化剂库。各种（S，S）-和（R，R在操作简单的反应条件下，使用常规和廉价的试剂，可以分别分别从l-酒石酸二乙酯和d-酒石酸二乙酯合成）-TaDiAS。TaDiAS用于相转移烷基化和Michael加成反应，以高达93％的收率提供各种旋光性α-氨基酸当量。此外，首次在相转移催化（PTC）中观察到了显着的抗衡阴离子作用，从而有可能进一步提高反应性和选择性。这些发现证实了对催化剂（乙缩醛，Ar和抗衡阴离子）进行三维微调以进行优化的有用性。使用简单的程序也可以回收和再利用催化剂。本不对称PTC已成功地应用于丝氨酸蛋白酶抑制剂铜绿蛋白酶298-A及其类似物的对映选择性合成。
• Thermochemical studies of carbonyl reactions. 2. Steric effects in acetal and ketal hydrolysis
  作者：Kenneth B. Wiberg、Robert R. Squires

  DOI：10.1021/ja00405a030

  日期：1981.7

  series of alkyl-substituted dimethyl acetals is reported. These data are critially compared with the enthalpies of hydrolysis from an analogous set of aliphatic dimethyl ketals derived from 2-alkanones. The acetals exhibit a significantly attenuated range in their enthalpies of hydrolysis relative to that for ketal hydrolysis. The free energies of acetal formation in solution were modeled by measurements

  报道了一系列烷基取代的二甲基缩醛的水解焓的量热测定。将这些数据与衍生自 2-烷酮的一组类似脂肪族二甲基缩酮的水解焓进行关键比较。与缩酮水解相比，缩醛的水解焓显着减小。溶液中缩醛形成的自由能通过中性甲醇中醛形成缩醛的相应自由能的测量来模拟。观察到的自由能差异与 Taft E/sub s/空间取代基常数标度具有令人满意的相关性，但相应的缩醛焓数据以复杂的方式变化。讨论了熵在确定各种其他系统中的动力学和平衡空间效应中的作用。对这些系统的初步分子力学计算表明键角弯曲在评估羰基扭转势中的重要性。发现许多化合物具有几种具有可比能量的构象。
• Thermodynamics of hydrolysis of aliphatic ketals. An entropy component of steric effects
  作者：Kenneth B. Wiberg、Robert R. Squires

  DOI：10.1021/ja00513a009

  日期：1979.9

  The enthalpies and free energies of the acid-catalyzed hydrolysis of a series of a alkyl-substituted dimethyl ketals have been determined in a model study of steric effects. The measured enthalpy differences did not correlate with standard quantitative notions of the steric bulk of the substituents, although the overall free-energy changes fit the expected order. The entropy effect of the substituents

  一系列烷基取代的二甲基缩酮的酸催化水解的焓和自由能已在空间效应的模型研究中确定。测得的焓差与取代基空间体积的标准定量概念无关，尽管整体自由能变化符合预期顺序。取代基的熵效应是决定该反应平衡组成的主要因素。讨论了这些熵效应的可能起源。(5桌)
• Trifluoroacetylation of unsymmetrical ketone acetals. A convenient route to obtain alkyl side chain trifluoromethylated heterocycles
  作者：Helio G Bonacorso、Marcos A.P Martins、Sandra R.T Bittencourt、Rogério V Lourega、Nilo Zanatta、Alex F.C Flores

  DOI：10.1016/s0022-1139(99)00146-3

  日期：1999.11

  A convenient method to obtain β-alkyl-β-methoxyvinyl trifluoromethyl ketones [CF3COCHC(OMe)R, where R = Et, n-Pr, i-Pr, i-Bu, t-Bu, –(CH2)2OMe] from the regiospecific acylation of kinetic enol ether generated in situ is reported. The unsymmetrical ketone dimethyl acetals react with trifluoroacetic anhydride in the presence of pyridine using dry chloroform as solvent with a temperature range of 25–60°C

  一种方便的方法来获得β-烷基-β-甲氧基乙烯基三氟甲基酮[CF 3 COCHeC（OMe）R，其中R = Et，n -Pr，i -Pr，i -Bu，t-Bu，–（CH 2）2 OMe]来自原位产生的动力学烯醇醚的区域特异性酰化。在吡啶存在下，使用干燥的氯仿作为溶剂，在25–60°C的温度范围内，不对称的酮二甲基乙缩醛与三氟乙酸酐反应。这些缩醛[RC-（OMe）2 Me]是由烷基甲基酮与原甲酸三甲酯在p的存在下反应制得的以甲苯磺酸为催化剂，以纯甲醇为溶剂。事实证明，新的乙酰化烯醇醚是构建有趣的烷基三氟甲基取代杂环的通用构建基。因此，已以高收率（62–79％）获得了异恶唑啉，吡唑啉，吡唑和嘧啶酮的实例。