4,5-bis(diphenylphosphino)-4-cyclopenten-1,3-dione | 56641-87-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4,5-bis(diphenylphosphino)-4-cyclopenten-1,3-dione
• 英文别名: 4,5-bis(diphenylphosphino)-4-cyclopentene-1,3-dione；4,5-bis(diphenylphosphino)4-cyclopenten-1,3-dione；bpcd；4.5-Bis-(diphenylphosphino)-4-cyclopenten-1.3-dion；4-Cyclopentene-1,3-dione, 4,5-bis(diphenylphosphino)-；4,5-bis(diphenylphosphanyl)cyclopent-4-ene-1,3-dione
• CAS: 56641-87-3
• 化学式: C₂₉H₂₂O₂P₂
• 分子量: 464.44
• InChiKey: XQUJVRFRXSZOIU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  613.4±55.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.8
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.03
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,5-bis(diphenylphosphino)-4-cyclopenten-1,3-dione 在 potassium tert-butoxide 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 PtCl2(2-(9-anthracenylidene)-4,5-bis(diphenylphosphino)-4-cyclopenten-1,3-dione)
  参考文献：
  名称：

  含有氧化还原活性二膦配体的新型铂 (II) 化合物的合成、反应性研究和 X 射线衍射结构

  摘要：

  摘要 用二膦配体 4,5-双(二苯基膦)-4-环戊烯-1,3-二酮 (bpcd) 取代 PtCl 2 (cod) ( 1 ) 中的 1,5-环辛二烯 (cod) 配体产生 PtCl 2 (bpcd) (2)。2 与 9-蒽甲醛的 Knoevenagel 缩合导致 bpcd 配体的功能化并形成相应的 2-(9-anthracenylidene)-4,5-bis(diphenylphosphino)-4-cyclopenten-1,3-dione (abpcd)取代的化合物 PtCl 2 (abpcd) ( 3 )，它也是从 1 与 abpcd 配体的直接反应中以接近定量的产率获得的。3 与马来腈二硫醇二钠 (Na 2 mnt) 反应得到螯合二硫醇化合物 Pt(mnt)(abpcd) ( 4 )。化合物 2-4 已通过 IR 和 NMR 光谱（ 1 H 和 31 P）在溶液中完全表征，及其通过

  DOI：

  10.1016/j.molstruc.2008.08.018
• 作为产物：
  描述：

  4,5-dichloro-4-cyclopentene-1,3-dione 、 二苯基(三甲基硅基)膦 以 乙醚 为溶剂， 生成 4,5-bis(diphenylphosphino)-4-cyclopenten-1,3-dione
  参考文献：
  名称：

  Fenske,D.; Becher,H.J., Chemische Berichte, 1975, vol. 108, p. 2115 - 2123

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthesis and reactivity studies of the diphosphine ligand 2-(ferrocenylidene)-4,5-bis(diphenylphosphino)-4-cyclopenten-1,3-dione (fbpcd): Bridge-to-chelate ligand isomerization kinetics in Os3(CO)10(fbpcd) and X-ray diffraction structure of the ortho-metalated cluster HOs3(CO)9[μ-PhP(C6H4)CC(PPh2)C(O)CCH(C5H4FeCp)C(O)]
  作者：William H. Watson、Bhaskar Poola、Michael G. Richmond

  DOI：10.1016/j.poly.2007.03.057

  日期：2007.8

  of ferrocenecarboxaldehyde with 4,5-bis(diphenylphosphino)-4-cyclopenten-1,3-dione (bpcd) yields the new diphosphine ligand 2-(ferrocenylidene)-4,5-bis(diphenylphosphino)-4-cyclopenten-1,3-dione (fbpcd) in near quantitative yield. The reaction of fbpcd with the activated cluster 1,2-Os3(CO)10(MeCN)2 has been examined, with the diphosphine-bridged cluster 1,2-Os3(CO)10(fbpcd) (2b) observed as the major

  摘要二茂铁甲醛与4,5-双（二苯基膦基）-4-环戊烯-1,3-二酮（bpcd）的Knoevenagel缩合反应生成新的二膦配体2-（二茂铁亚基）-4,5-双（二苯基膦基）-4-环戊烯-1,3-dione（fbpcd）的定量产量接近。已经研究了fbpcd与活化簇1,2-Os3（CO）10（MeCN）2的反应，其中以二膦桥联簇1,2-Os3（CO）10（fbpcd）（2b）为主要反应产品。团簇2b是不稳定的，并且在加热时转变成相应的螯合异构体1，1-Os3（CO）10（fbpcd）（2c）。通过1H NMR和UV-vis光谱学研究了在313-343 K的温度范围内与2b→2c转化有关的动力学。根据观察到的激活参数，提出了一种非离解异构化过程，该过程涉及一个短暂的μ2桥联膦部分。团簇2c的近紫外线照射导致CO损失和一个辅助苯基基团的邻位金属化，从而生成氢化物团簇HOs3（CO）9 [μ-PhP（C6H4）CC（PPh2）C（O）C
• Diphosphine Isomerization and C−H and P−C Bond Cleavage Reactivity in the Triosmium Cluster Os₃(CO)₁₀(bpcd):  Kinetic and Isotope Data for Reversible Ortho Metalation and X-ray Structures of the Bridging and Chelating Isomers of Os₃(CO)₁₀(bpcd) and the Benzyne-Substituted Cluster HOs₃(CO)₈(μ₃-C₆H₄)[μ₂,η¹-PPhCC(PPh₂)C(O)CH₂C(O)]
  作者：William H. Watson、Guanmin Wu、Michael G. Richmond

  DOI：10.1021/om050839t

  日期：2006.2.1

  reactivity of the diphosphine ligand 4,5-bis(diphenylphosphino)-4-cyclopentene-1,3-dione (bpcd) with Os3(CO)10(MeCN)2 (1) has been explored. The initial substitution product 1,2-Os3(CO)10(bpcd) (2b) undergoes a nondissociative, intramolecular isomerization to furnish the bpcd-chelated cluster 1,1-Os3(CO)10(bpcd) (2c) over the temperature range of 323−343 K. The isomerization reaction is unaffected by

  探索了二膦配体4,5-双（二苯基膦基）-4-环戊烯-1,3-二酮（bpcd）与Os 3（CO）10（MeCN）2（1）的配位和反应性。初始取代产物1,2-Os 3（CO）10（bpcd）（2b）经历非离解的分子内异构化，以提供bpcd螯合的簇1,1-Os 3（CO）10（bpcd）（2c） 323-343 K.异构化反应的温度范围是不受影响的通过俘获配体，产生所述激活参数Δ ħ ⧧ = 25.0（0.7）千卡/摩尔和Δ小号⧧= −2（2）欧盟 热解的图2c在回流的甲苯中给出了氢基簇的HO 3（CO）9 [μ-（PPH 2）C 13 C PPH（C 6 H ^ 4）} C（O）CH 2 C（O）]（3）和苯炔簇的HO 3（CO）8（μ 3 -C 6 ħ 4）[μ 2，η 1 -PPhC C（PPH 2）C（O）CH 2 C（O）]（4）。从2c或3开始的密封管NMR实验获得的时间浓度曲线提示两个簇都与不饱和簇1
• Ligand substitution in HC(O)CCo3(CO)9 with 4,5-bis(diphenylphosphino)-4-cyclopenten-1,3-dione (bpcd): Diphosphine ligand fluxionality, decarbonylation of the formyl moiety and competitive P–Ph bond cleavage reactivity
  作者：William H. Watson、Satish G. Bodige、Krzysztof Ejsmont、Jie Liu、Michael G. Richmond

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2006.05.029

  日期：2006.8

  The reaction of the formyl-capped cluster HC(O)CCo3(CO)9 (1) with the diphosphine ligand 4,5-bis(diphenylphosphino)-4-cyclopenten-1,3-dione (bpcd) in the presence of added Me3NO leads to the production of the disubstituted cluster HC(O)CCo3(CO)7(bpcd) (2). Thermolysis of 2 in toluene at 60 °C gives the methylidyne-capped cluster HCCo3(CO)7(bpcd) (4) and the phosphido-bridged cluster Co3(CO)7[μ2,η2

  甲酰基封端的簇HC（O）CCo 3（CO）9（1）与二膦配体4,5-双（二苯基膦基）-4-环戊烯-1,3-二酮（bpcd）的反应添加Me 3 NO导致产生双取代簇HC（O）CCo 3（CO）7（bpcd）（2）。热解的2在甲苯中在60℃下使次甲基封端的簇HCCO 3（CO）7（bpcd的）（4）和膦-桥簇钴3（CO）7 [μ 2，η 2，η 1 -P （Ph）CC（PPh 2）C（O）CH 2 C（O）]（5）。簇4是由HCCo 3（CO）9和bpcd独立制备的，显示为5的前体。新的簇2，4，和5已经被分离，并通过IR和NMR（其特征在于溶液1 H和31 P）光谱和它们的固态结构已通过X射线衍射分析确定。簇2和4都包含48e-并表现出三角形的Co 3核心分别具有固态的螯合和桥联bpcd配体。的结构5提供的明确支持为次甲基封端的配体和P-PH键断裂伴随的在激活丢失4个并确认面部的存在封盖七电子μ
• Ligand substitution behavior of Ru6(μ6-C)(CO)17 with unsaturated diphosphines: facile capping of a polyhedral face and photochemically promoted P–C bond cleavage in the clusterRu6(μ6-C)(CO)14(μ3-bpcd)
  作者：Srikanth Kandala、Casey Hammons、William H. Watson、Xiaoping Wang、Michael G. Richmond

  DOI：10.1039/b915337c

  日期：——

  presence of 4,5-bis(diphenylphosphino)-4-cyclopenten-1,3-dione (bpcd) yields Ru6(μ6-C)(CO)14(μ3-bpcd) (4) as the sole observable product. Near-UV irradiation of 4 leads to P–C bond cleavage and the formation of phosphido-bridged cluster Ru6(μ6-C)(CO)13[μ3-CC(PPh2)C(O)CH2C(O)](μ-PPh2) (6) in essentially quantitative yield. The reaction between 1 and the ligand 3,4-bis(diphenylphosphino)-5-methoxy-2(5H)-furanone

  六钌簇的配体取代化学 茹6（μ 6 -C）（CO）17（1）具有几种不饱和二膦已经研究了配体。热分解1与（Z）-Ph 2 PCH CHPPh 2（dppen）提供新的簇状化合物 茹5（μ 5 -C）（CO）12（μ 3 -dppen）（2），茹6（μ 6 -C）（CO）14（μ 3 -dppen）（3），和茹6（μ 6 -C）（CO）12（μ 3 -dppen）（μ-dppen）（4）。当1和3的混合物时，也可以获得聚类2和3。dppen 用氧化脱羰试剂处理 我3否。热解或我3否在存在1的情况下激活14,5-双（二苯基膦基）-4-环戊烯-1,3-二酮 （光盘）收益 茹6（μ 6 -C）（CO）14（μ 3 -bpcd）（4）作为唯一的可观察产品。的近紫外线照射4根引线至P-C键断裂，并形成磷基-bridged簇的Ru 6（μ 6 -C）（CO）13 [μ 3 -C C（PPH 2）C（O）CH
• CO substitution in HRu3(CO)10(μ-COMe) by the unsaturated diphosphine ligand 4,5-bis(diphenylphosphino)-4-cyclopenten-1,3-dione (bpcd): Synthesis and reactivity studies of the face-capped cluster Ru3(CO)7(μ3-COMe)[μ-P(Ph)CC(PPh2)C(O)CH2C(O)]
  作者：Simon G. Bott、Huafeng Shen、Shih-Huang Huang、Michael G. Richmond

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2008.04.007

  日期：2008.6

  The reaction of the methylidyne-bridged cluster HRu3(CO)10(μ-COMe) (1) with the diphosphine ligand 4,5-bis(diphenylphosphino)-4-cyclopenten-1,3-dione (bpcd) and Me3NO furnishes HRu3(CO)8(μ-COMe)(bpcd) (2) and HRu3(CO)8(Ph2PH)[μ-PPh2CCC(O)CH2C(O)] (3) as the major and minor products, respectively. The 1H and 31P NMR data indicate that the bpcd ligand in 2 is chelated to one of the ruthenium atoms that

  亚甲基桥接的簇HRu 3（CO）10（μ-COMe）（1）与二膦配体4,5-双（二苯基膦基）-4-环戊烯-1,3-二酮（bpcd）和Me 3的反应NO配料HRU 3（CO）8（μ-COME）（bpcd的）（2）和HRU 3（CO）8（PH 2 PH）[μ-PPH 2 CCC（O）CH 2 C（O）]（3）作为主要产品和次要产品。的1 H和31个P NMR数据表明，在配位体的bpcd 2原子被氢化物和亚甲基配体桥接的钌原子之一被螯合。热解的2伴随PPH键断裂和消除苯，得到的Ru 3（CO）7（μ 3 -COMe）[μ-P（PH）CC（PPH 2）C（O）CH 2 C（O ）]（4）。化合物4包括：三角形钌芯即面封端的由μ的3 -COMe次甲基和μ-P（PH）CC（PPH 2）C（O）CH 2 C（O）膦配体。2  →  4转化的动力学在甲苯溶剂中测量的温度范围为320–343 K，并根据观察