(2,2-diethylpropane-1,3-diyl)bis(diphenylphosphane) | 212311-87-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2,2-diethylpropane-1,3-diyl)bis(diphenylphosphane)
• 英文别名: 2,2-diethyl-1,3-bis(diphenylphosphino)propane；Et2dppp；dppdep；[2-(Diphenylphosphanylmethyl)-2-ethylbutyl]-diphenylphosphane
• CAS: 212311-87-0
• 化学式: C₃₁H₃₄P₂
• 分子量: 468.558
• InChiKey: JMIFASIKNNFVDE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  566.1±33.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.8
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2,2-diethylpropane-1,3-diyl)bis(diphenylphosphane) 在 copper(l) iodide 、 二乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 27.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  源自四个顺式 L2Pt 角和四个丁二炔二基接头的大环配合物；综合、电子结构和方形与斜菱形几何

  摘要：

  所述丙二酸二烷基酯衍生的1,3-二膦- [R 2 C（CH 2 PPH 2）2（R =一个中，Me; b，等; Ç，Ñ -Bu; d，Ñ -癸; ê，BN; ˚F，p - tolCH 2 ) 与 ( p -tol 3 P) 2 PtCl 2或反式-( p- tol 3 P) 2 Pt((C≡C) 2 H) 2 结合，得到螯合物顺式-(R 2 C(CH 2 PPh 2 ) 2 )PtCl 2 ( 2 a – f , 94–69 %) 或顺式-(R 2 C(CH 2 PPh 2 ) 2 )Pt((C≡C) 2 H ) 2 ( 3 a – f , 97–54 %)。在 CuI（催化剂）和过量 HNEt 2（87-65%）存在下，配合物3 a - d也可从2 a - d和过量 1,3-丁二炔中获得。在类似条件下，2和3反应得到标题化合物 [(R 2 C(CH 2 PPh 2 ) 2 )[Pt(C≡C)

  DOI：

  10.1002/chem.202100305
• 作为产物：
  描述：

  丙二醇乙醚 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 (2,2-diethylpropane-1,3-diyl)bis(diphenylphosphane)
  参考文献：
  名称：

  索普-英戈尔德效应在未活化芳基氟化物的支链选择性烷基化中

  摘要：

  本文提出了通过镍催化用无偏的二次格氏试剂将简单的芳基氟化物烷基化的一般方案。这项研究揭示了配体主链上普遍的索普-英戈尔德效应，在CC偶合事件中赋予了次级碳中心高度的选择性。该协议的特点是反应条件温和，稳健且简单。富电子和缺电子的芳基氟化物都是该转化的合适候选物。同样适合的是各种杂环，允许偶联而在亲电子位点没有过度烷基化。

  DOI：

  10.1002/anie.201804479
• 作为试剂：
  描述：

  异丙基氯化镁 、 3-(4-氟苯基)-1-异丙基-1H-吲哚 在 bis(acetylacetonate)nickel(II) 、 (2,2-diethylpropane-1,3-diyl)bis(diphenylphosphane) 、 cesium fluoride 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以89%的产率得到1-isopropyl-3-(4-isopropylphenyl)-1H-indole
  参考文献：
  名称：

  索普-英戈尔德效应在未活化芳基氟化物的支链选择性烷基化中

  摘要：

  本文提出了通过镍催化用无偏的二次格氏试剂将简单的芳基氟化物烷基化的一般方案。这项研究揭示了配体主链上普遍的索普-英戈尔德效应，在CC偶合事件中赋予了次级碳中心高度的选择性。该协议的特点是反应条件温和，稳健且简单。富电子和缺电子的芳基氟化物都是该转化的合适候选物。同样适合的是各种杂环，允许偶联而在亲电子位点没有过度烷基化。

  DOI：

  10.1002/anie.201804479

文献信息

• Ruthenium-Diphosphine-Catalyzed Allylation of Phenols: A <i>gem</i>-Dialkyl-Type Effect Induces High Selectivity toward O-Allylation
  作者：Jimmy A. van Rijn、Maxime A. Siegler、Anthony L. Spek、Elisabeth Bouwman、Eite Drent

  DOI：10.1021/om900832g

  日期：2009.12.28

  structure−performance relationship and gain mechanistic insight in the selective O-allylation of a phenol with allyl alcohol. It appears that catalysts containing bidentate phosphine ligands having geminal dialkyl substituents at the central atom of a C3-bridging group of the phosphine ligand are highly selective for O-allylation; apparently the presence of the substituents efficiently blocks the competitive and thermodynamically

  探索了一系列具有环戊二烯基和双齿膦膦配体的新型阳离子钌（II）配合物的催化性能，以建立催化剂与结构的性能关系，并在酚与烯丙醇的选择性O-烯丙基化反应中获得了机理性的见解。似乎含有具有双齿膦配体的催化剂孪位以C的中心原子的二烷基取代基3膦配体的-桥连基团对O-烯丙基化具有高度选择性；显然，取代基的存在有效地阻碍了竞争性和热力学上更有利的C-烯丙基化途径。看起来，固态的Ru（II）前体络合物的电子和结构性质与包含未取代的类似配体的络合物的电子和结构性质没有显着差异，而所得的催化剂表现出极大的催化性能。六小时后，具有未取代配体的复合物[RuCp（dpppmp）]（OTs）产生70％的苯酚转化率，对O-烯丙基化的选择性仅为27％，而复合物[RuCp（dppdmp）]（OTs）用二甲基取代的配体，六小时后得到60％的苯酚转化率和82％的O-烯丙基化选择性。结果表明偕二烷基取代基在C的中心碳3配体的桥
• Synthetic, Structural, and Solution Calorimetric Studies of Pt(CH₃)₂(PP) Complexes
  作者：Dale C. Smith、Christopher M. Haar、Edwin D. Stevens、Steven P. Nolan、William J. Marshall、Kenneth G. Moloy

  DOI：10.1021/om990962i

  日期：2000.4.1

  thermodynamically stable complexes. Additionally, the molecular structures of 1, Pt(Me)2(pype) (2), Pt(Me)2(dppf) (3), Pt(Me)2(diop) (4), Pt(Me)2(dppe) (6), Pt(Me)2(dpmcb) (9), and Pt(Me)2(Et2dppp) (13) have been determined by single-crystal X-ray diffraction. No correlation between the thermochemical results and the structural parameters, e.g, M−P distance (as observed in other systems), is apparent in this

  配合物（COD）PTME的反应焓2（1 ; COD =η 4 -1,5-环辛二烯）具有广泛系列的二齿膦的（dpype，DPPF，迪奥普，DPPE，DPPB，DPPP，dpmcb，DEPE，DMPE， dcpce）已通过溶液量热法测量。所得配合物PtMe 2（PP）的相对稳定性由供体和双齿膦配体的咬合角/位阻性质共同决定。通常，良好的具有较小咬合角的σ供体配体会产生更热力学稳定的配合物。此外，1，Pt（Me）2（pype）（2），Pt（Me）2（dppf）（3），Pt（Me）的分子结构2（diop）（4），Pt（Me）2（dppe）（6），Pt（Me）2（dpmcb）（9）和Pt（Me）2（Et 2 dppp）（13）已确定单晶X射线衍射。在此类络合物中，热化学结果与结构参数（例如，MP距离（在其他系统中观察到））之间没有相关性。
• The <i>gem</i>-Dialkyl Effect as a Test for Preliminary Diphosphine Chelate Opening in a Reductive Elimination Reaction
  作者：Kathryn L. Arthur、Qi L. Wang、Dawn M. Bregel、Nicole A. Smythe、Bridget A. O'Neil、Karen I. Goldberg、Kenneth G. Moloy

  DOI：10.1021/om0500467

  日期：2005.9.1

  substituents in the carbon backbone of a bidentate phosphine ligand on a reductive elimination reaction involving chelate opening as a preliminary step has been documented. This observation confirms the viability of the gem-dialkyl effect as a mechanistic probe for preliminary phosphine dissociation in reactions of complexes containing chelating diphosphine ligands.

  作为初步步骤，已经证明了在双齿膦配体的碳主链中放置宝石-二烷基取代基在涉及螯合物打开的还原消除反应上的显着动力学作用。该观察结果证实了宝石-二烷基效应作为在含螯合二膦配体的络合物的反应中进行初步膦离解的机制探针的可行性。
• A new supramolecular bonding motif involving NH bonds of ammonium salts and macrocycles derived from platinum corners and butadiynediyl linkers
  作者：Brenna K. Collins、Nattamai Bhuvanesh、John A. Gladysz

  DOI：10.1039/d2dt02680e

  日期：——

  CuI catalyzes reactions of cis-(R2C(CH2PPh2)2)Pt(CCCCH)2 and cis-(R2C(CH2PPh2)2)PtI2 in secondary amine solvents HNR’2 to give the title adducts [(R2C(CH2PPh2)2)Pt(CCCC)]4·(H2NR’2+I−)n (R/R’/n = Me/Et/1, Me/((CH2CH2)2O)0.5/3, Et/Et/1, Et/CH2CHCH2/1; 92–42%). Crystal structures of these or closely related species establish folded Pt4 cores containing ammonium cation guests, with NH/ and NCH/CC hydrogen

  标题中的 Pt4C16 物种能在晶体中呈现大致的平面几何形状，但却能与铵阳离子形成折叠形式，这些铵阳离子就像毫无防备的猎物一样被捕获，并有可能变成化石，就像曾经在银河系中漫游的远古生物一样。
• Verfahren zur Herstellung von substituierten Biphenylen
  申请人：BASF SE

  公开号：EP2700630A2

  公开（公告）日：2014-02-26

  3,4,5-Trifluor-2'-nitro-biphenyl

  3,4,5-三氟-2'-硝基联苯