2-(prop-2-yn-1-yl)cyclohexane-1,3-dione | 16868-65-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-(prop-2-yn-1-yl)cyclohexane-1,3-dione
• 英文别名: 2-Propargyl-cyclohexan-dion-(1,3)；2-Propargylcyclohexane-1,3-dione；2-prop-2-ynylcyclohexane-1,3-dione
• CAS: 16868-65-8
• 化学式: C₉H₁₀O₂
• 分子量: 150.177
• InChiKey: DVUXVNXNYSQWQS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  142-143 °C
• 沸点：
  276.7±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.093±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(prop-2-yn-1-yl)cyclohexane-1,3-dione 在 Lindlar's catalyst 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 2-n-propyl-1,3-cyclohexanedione
  参考文献：
  名称：

  SCHULTE; REISCH; MOCK, Archiv der Pharmazie, 1962, vol. 295 /67, p. 645 - 649

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  3-(2,2-dimethylhydrazino)cyclohex-2-en-1-one 在 盐酸 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 为溶剂， 生成 2-(prop-2-yn-1-yl)cyclohexane-1,3-dione
  参考文献：
  名称：

  Regioselective Alkylations of Cyclic 1,3-Diketonesvia Metalated Dimethylhydrazones

  摘要：

  Cyclic 1,3- diketones 1 are transformed into their 2,2-dimethylhydrazones 2, which can be alkylated regioselectively at different positions after mono-, di-, tri-, and tetrametalation. Monometalated C-2 unsubstituted hydrazones afford C-2 and N-alkylation, monometalated C-2 substituted hydrazones afford only C-2 alkylation. The regioselectivity of the alkylation of the polymetalated hydrazones follows Hauser's rule according to the sequence: NH- > C-4 Ha > C-5 > C-4 Hb. Hydrolysis of the product hydrazones 3-5 afforded mono-and polyalkylated 1,3- diketones 7 in good yields.

  DOI：

  10.1002/prac.19973390199

文献信息

• Mercuric Triflate Catalyzed Cycloisomerization of Alkynyl-1,3-Cyclo­hexanedione and Alkynyl-1,3-Cyclopentanedione
  作者：Mugio Nishizawa、Hiroshi Imagawa、Shuhei Kotani

  DOI：10.1055/s-2006-932464

  日期：——

  Mercuric triflate was used to catalyze cycloisomerization of alkynyl-1,3-cyclohexanediones and cyclopentanediones to give fused oxabicyclic systems under mild reaction conditions with high catalytic turnover up to 1000 times.

  三氟甲磺酸汞被用于催化炔丙基-1,3-环己二酮和环戊二酮的环异构化反应，在温和反应条件下生成高产率的稠合氧杂双环体系，催化转化率高达1000倍。
• A Practical Protocol for Asymmetric Synthesis of Wieland-Miescher and Hajos-Parrish Ketones Catalyzed by a Simple Chiral Primary Amine
  作者：Sanzhong Luo、Changming Xu、Long Zhang、Pengxin Zhou、Jin-Pei Cheng

  DOI：10.1055/s-0033-1338891

  日期：——

  primary amine catalyzed efficient and practical protocol for the large-scale synthesis of Wieland–Miescher and Hajos–Parrish ketones as well as their analogues­. This article describes a simple chiral primary amine catalyzed efficient and practical protocol for the large-scale synthesis of Wieland–Miescher and Hajos–Parrish ketones as well as their analogues­.

  摘要 本文介绍了一种简单的手性伯胺催化有效而实用的方案，用于大规模合成Wieland–Miescher和Hajos–Parrish酮及其类似物。 本文介绍了一种简单的手性伯胺催化有效而实用的方案，用于大规模合成Wieland–Miescher和Hajos–Parrish酮及其类似物。
• Organocatalytic Reductive Propargylation: Scope and Applications
  作者：Mohammed Anif Pasha、A. Vamshi Krishna、Etikala Ashok、Dhevalapally B. Ramachary

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02415

  日期：2019.12.6

  reductive coupling protocol has been developed for the selective high-yielding synthesis of nearly fifty examples of propargylated cyclic/acyclic systems from the various propargyl aldehydes, cyclic/acyclic CH acids, and Hantzsch ester under ambient conditions. It is an economical, efficient, catalytic, metal-free protocol for the quick gram-scale synthesis of propargylated cyclic/acyclic compounds

  已经开发了一种氨基酸催化的三组分还原偶联方案，用于在环境条件下由各种炔丙基醛，环状/无环CH酸和Hantzsch酯选择性地高产合成近50个实例的炔丙基化环状/非环状系统。这是一种经济，有效，催化，无金属的方案，可用于快速克级合成炔丙基化的环状/无环化合物，并且许多偶联化合物是通过简单的沉淀-过滤技术（而非柱色谱）纯化的。通过使用路易斯酸（AgOTf）催化的环化醚化反应，将功能丰富的炔丙基化的环状1,3-二酮专门转化为天然产物和药物中发现的二氢吡喃。进一步，
• A Highly Active Polymer-Supported Catalyst for Asymmetric Robinson Annulations in Continuous Flow
  作者：Santiago Cañellas、Carles Ayats、Andrea H. Henseler、Miquel A. Pericàs

  DOI：10.1021/acscatal.6b03286

  日期：2017.2.3

  preparation through Robinson annulation of enantiopure building blocks with both academic and industrial relevance, such as the Wieland–Miescher and Hajos–Parrish ketones, has suffered from important drawbacks, such as the need for high catalyst loading or extremely long reaction times. Here we report a heterogenized organocatalyst based on Luo’s diamine for fast and broad-scope enantioselective Robinson

  通过罗宾逊环空法制备的具有学术和工业相关性的对映纯净结构单元，例如Wieland–Miescher和Hajos–Parrish酮，存在一些重大缺点，例如需要高催化剂负载量或极长的反应时间。在这里，我们报告基于罗氏二胺的异质有机催化剂，用于快速和广谱对映选择性罗宾逊环化反应。聚苯乙烯负载的二胺19a能够在温和条件下以高收率，高对映选择性制备各种手性双环烯酮，反应时间短至60分钟（间歇），停留时间短于10分钟（流动）。与其均相的对应物19b相反，催化树脂19a在2-MeTHF中随着温度的升高催化活性显着提高（从室温到55°C观察到反应时间减少了10倍，对映选择性没有下降）。批处理模式下的转换范围已通过14个示例进行了说明，其中包括仅以对映体富集不佳（22n）或外消旋形式（22k）报道的示例。Enantiopure 22k已被用作抗生素和拒食倍半萜（-）-异卵磷脂（24）的直接形式合成的起始原料
• Synthesis of tetrahydrobenzo[ <i>b</i> ]furans via a gold(I)‐catalyzed rearrangement/cycloisomerization sequence of cyclic 1‐aryl‐2‐propargyl‐cyclohex‐2enols
  作者：Hsiao‐Feng Chen、Ming‐Chang P. Yeh

  DOI：10.1002/jccs.201800320

  日期：2019.6

  A facile synthesis of tetrahydrobenzo[b]furans via gold(I)‐catalyzed cycloisomerization of 1‐aryl‐2‐propargylcyclohex‐2‐enols is described. The transformation is suggested to proceed through a gold(I)‐catalyzed tertiary allylic alcohol rearrangement to give a secondary allylic alcohol that underwent a 5‐exo‐dig addition of the hydroxyl group onto the gold(I)‐activated alkyne to give a vinylgold species

  描述了一种通过金（I）催化的1-芳基-2-炔丙基环己二-2-烯醇的环异构化反应轻松合成四氢苯并[ b ]呋喃的方法。建议该转化过程通过金（I）催化的叔烯丙醇重排进行，得到仲烯丙基醇，该仲烯丙醇经过羟基5-exo-dig加成到金（I）活化的炔烃上以生成乙烯基金种类。所得到的乙烯基金中间体的原型脱脂，然后进行芳构化，得到四氢苯并[ b ]呋喃。