2-(1-hydroxy-2-methylpropyl)-2-cyclohexen-1-one | 94348-72-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-(1-hydroxy-2-methylpropyl)-2-cyclohexen-1-one
• 英文别名: 2-(1-Hydroxy-2-methylpropyl)cyclohex-2-en-1-one
• CAS: 94348-72-8
• 化学式: C₁₀H₁₆O₂
• 分子量: 168.236
• InChiKey: JECYIVDZYGGHOH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  294.9±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.046±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(1-hydroxy-2-methylpropyl)-2-cyclohexen-1-one 在 indium(III) chloride 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 以54%的产率得到(E)-2-(2-methylpropylidene)cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  InCl3/NaBH4 对未修饰 Baylis-Hillman 加合物的显着化学选择性还原：应用于立体选择性合成三取代烯酮，包括两种警报信息素

  摘要：

  首次通过 InCl 3 /NaBH 4 介导的化学选择性还原未修饰的 Baylis-Hillman 加合物（衍生自乙烯基酮和环烯酮）实现了三取代 E-烯酮的新颖、方便且单独的立体选择性合成。这种方法在 (s)-(+)-manicone 和 (S)-(+)-normanicone（两种 Manica 蚂蚁的警报信息素）的实际合成中的效率已经得到证明。

  DOI：

  10.1055/s-2006-947354
• 作为产物：
  描述：

  2-环己烯-1-酮 、 异丁醛 在 三乙胺 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 18.0h， 以82%的产率得到2-(1-hydroxy-2-methylpropyl)-2-cyclohexen-1-one
  参考文献：
  名称：

  通过含水有机催化切换二氢噻喃-4-酮与醛的反应性：Baylis–Hillman，Aldol或Aldol缩合反应†

  摘要：

  使用含有催化量的叔胺的水性介质来指导醛与1a反应的化学选择性。使用DBU，在室温下形成2，这是杂环烯酮中Baylis-Hillman反应的罕见示例。DABCO改变了通往羟醛反应的途径，形成3的顺式/反式混合物，其中顺式异构体为主要产物。在Et 3 N下，醛醇缩合占主导地位。

  DOI：

  10.1021/ol202145w

文献信息

• Rate Acceleration of the Baylis−Hillman Reaction in Polar Solvents (Water and Formamide). Dominant Role of Hydrogen Bonding, Not Hydrophobic Effects, Is Implicated
  作者：Varinder K. Aggarwal、David K. Dean、Andrea Mereu、Richard Williams

  DOI：10.1021/jo016073y

  日期：2002.1.1

  A substantial acceleration of the Baylis-Hillman reaction between cyclohexenone and benzaldehyde has been observed when the reaction is conducted in water. Several different amine catalysts were tested, and as with reactions conducted in the absence of solvent, 3-hydroxyquinuclidine was found to be the optimum catalyst in terms of rate. The reaction has been extended to other aldehyde electrophiles

  当反应在水中进行时，已观察到环己烯酮和苯甲醛之间的Baylis-Hillman反应大大加速。测试了几种不同的胺催化剂，并且与在不存在溶剂的情况下进行的反应一样，就速率而言，发现3-羟基喹核苷是最佳催化剂。该反应已经扩展到包括醛的其他醛亲电试剂。尝试将这项工作扩展至丙烯酸酯仅获得了部分成功，因为在碱催化和水促进的条件下，丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯迅速水解。然而，丙烯酸叔丁酯足够稳定以与相对反应性的亲电试剂偶联。有关使用极性溶剂的进一步研究表明，甲酰胺还提供了显着的加速作用，并且使用5当量的甲酰胺（最适量）比在水中进行的反应速率更快。使用甲酰胺，在Yb（OTf）（3）（5 mol％）的存在下实现了进一步的加速。新条件的范围用一系列迈克尔受体和苯甲醛以及一系列亲电试剂和丙烯酸乙酯进行了测试。讨论了速率加速的起源。
• Rhodium(II)-Catalyzed Reaction of 1-Tosyl-1,2,3-triazoles with Morita-Baylis-Hillman Adducts: Synthesis of 3,4-Fused Pyrroles
  作者：Renmeng Jia、Jiang Meng、Jiaying Leng、Xingxin Yu、Wei-Ping Deng

  DOI：10.1002/asia.201800057

  日期：2018.9.4

  A cascade reaction of rhodium azavinylcarbenes with Morita–Baylis–Hillman (MBH) adducts enables a novel synthetic approach to 3,4‐fused pyrroles. The cascade reaction begins with the insertion of O−H bond into rhodium azavinylcarbenes, subsquent sigmatropic rearrangement provides substituted α,β‐unsaturated cyclic ketone intermediates. Then the intramolecular aza Michael addition/oxidative aromatization

  铑氮杂乙烯基卡宾与Morita–Baylis–Hillman（MBH）加合物的级联反应为3,4-稠合吡咯提供了一种新颖的合成方法。级联反应始于将OH键插入到氮杂乙烯基卡宾铑中，随后的σ重排提供了取代的α，β-不饱和环状酮中间体。然后，分子内氮杂迈克尔加成/氧化芳构化序列以良好的收率和出色的官能团相容性产生了各种3,4-稠合吡咯。
• Simple method for α-alkylation of α,β-unsaturated enones through the Michael addition
  作者：Ru Hwu Jih、Gholam H. Hakimelahi、Ching-Tai Chou

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)79017-4

  日期：1992.10

  Treatment of enones and Michael acceptors with a catalytic amount of 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene in 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone at 185 °C afforded the corresponding α-substituted enones in good yields.

  在185°C下于1,3-二甲基-2-咪唑啉酮中用催化量的1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯处理烯酮和Michael受体，得到的α-取代烯酮的收率高。
• GENERAL METHOD FOR INCREASING STEREOSELECTIVITY IN STEREOSELECTIVE REACTIONS
  申请人：Meyer Matthew P.

  公开号：US20090163741A1

  公开（公告）日：2009-06-25

  This invention is directed to a method of performing a stereoselective reaction without use of a solvent comprising contacting a reactant with a chiral reagent under sonication conditions to form an excess of an enantiomer.

  这项发明涉及一种在无溶剂的情况下执行立体选择反应的方法，包括将反应物与手性试剂在声波条件下接触，形成一种对映体的过量。
• First DMAP-mediated direct conversion of Morita–Baylis–Hillman alcohols into γ-ketoallylphosphonates: Synthesis of γ-aminoallylphosphonates
  作者：Marwa Ayadi、Haitham Elleuch、Emmanuel Vrancken、Farhat Rezgui

  DOI：10.3762/bjoc.12.290

  日期：——

  series of gamma-ketoallylphosphonates through a direct conversion of both primary and secondary Morita-Baylis-Hillman (MBH) alcohols by trialkyl phosphites with or without DMAP, used as additive, and under solvent-free conditions, is described herein for the first time. Subsequently, a highly regioselective Luche reduction of the primary phosphonate 2a (R = H) gave the corresponding gamma-hydroxyallylphosphonate

  本文描述了通过有或没有DMAP的亚磷酸三烷基酯直接和间接的森田-贝利利斯-拜耳-希尔曼（MBH）醇直接和间接的森田-贝利斯-希尔曼（MBH）醇直接合成一系列γ-酮烯丙基膦酸酯的方法，该方法用作无添加剂条件。首次。随后，对伯膦酸酯2a（R = H）进行高度区域选择性的卢氏还原，得到了相应的γ-羟基烯丙基膦酸酯5，后者在作为催化剂的二碘（15 mol％）存在下与甲苯磺胺进一步反应，得到了相应的SN2型产物6a-d的分离产率为63-70％。或者，醇5产生相应的乙酸酯7，其由Ce（III）介导，成功地转化为相应的γ-氨基烯丙基膦酸酯8a-d。