(S)-2-(N-Phenyl-aminooxy)-hexan-1-ol | 771476-44-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - N-苯基羟胺
• 英文名称: (S)-2-(N-Phenyl-aminooxy)-hexan-1-ol
• 英文别名: (2S)-2-(N-phenylaminooxy)hexan-1-ol；(2S)-2-(N-anilinyloxy)hexan-1-ol；(S)-2-(phenylaminooxy)hexan-1-ol；(2S)-2-anilinooxyhexan-1-ol
• CAS: 771476-44-9
• 化学式: C₁₂H₁₉NO₂
• 分子量: 209.288
• InChiKey: CDZFNXVYPRFXPP-LBPRGKRZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  41.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2-(N-Phenyl-aminooxy)-hexan-1-ol 在 吡啶 、 咪唑 、 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 titanium(IV) isopropylate 、 正丁基锂 、 palladium 10% on activated carbon 、 四丁基氟化铵 、 水 、 氢气 、 sodium hydride 、 二正丁基氧化锡 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三乙胺 、 对甲苯磺酰氯 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 甲苯 、 mineral oil 、 苯 为溶剂， -78.0~80.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 53.75h， 生成 (1R)-5,6-dihydro-6-[(1Z,3S)-3-hydroxyhept-1-en-1-yl]2H-pyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  Umuravumbolide和Hyptolide通过硅系链闭环复分解全合成

  摘要：

  通过使用暂时的硅系链闭环复分解和交叉偶联反应作为关键步骤，已经以有效的方式实现了 umuravumbolide 和 hyptolide 的全合成。立体中心是通过脯氨酸催化的醛的α-氨氧基化和布朗的不对称烯丙基化方法产生的。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201300302
• 作为产物：
  描述：

  (S)-2-(N-Phenyl-aminooxy)-hexanal 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 (S)-2-(N-Phenyl-aminooxy)-hexan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  直接催化不对称α-氨基氧基化反应：开发1,2-二醇和1,2-氨基醇的立体选择路线和密度泛函计算。

  摘要：

  描述了脯氨酸催化的酮和醛的直接不对称α-氨基氧基化。未修饰的酮或醛与亚硝基苯之间的脯氨酸催化反应具有出色的非对映选择性和对映选择性。在所有测试的情况下，分离出的相应产品的ee均> 95％。甲基烷基酮在亚甲基碳原子上被区域特异性氧化，得到对映体纯的α-氨基氧基化酮。另外，环状酮可以以非常高的选择性被α，α'-二氧化，为相应的二氨基氧基化的酮提供大于99％的ee。研究了脯氨酸催化的不对称α-氨氧基化反应的反应机理，为了进一步研究可能的过渡态的性质，我们进行了密度泛函理论（DFT）计算。我们还针对不对称α-氧化反应筛选了其他有机催化剂，发现几种脯氨酸衍生物也能够以出色的对映选择性催化转化。此外，发现了用于合成单保护的邻位二醇和羟基酮的立体选择路线。另外，提出了直接制备对映体纯的环氧化物和1,2-氨基醇的捷径。直接催化的α-氧化也是立体选择性制备β-肾上腺素受体拮抗剂的新途径。我们还针对不对称的α

  DOI：

  10.1002/chem.200400137

文献信息

• Direct asymmetric aminoxylation reaction catalyzed by a binaphthyl-based chiral amino sulfonamide with high catalytic performance
  作者：Taichi Kano、Akihiro Yamamoto、Keiji Maruoka

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.06.093

  日期：2008.9

  A binaphthyl-based amino sulfonamide (S)-2 was applied to the direct asymmetric aminoxylation of aldehydes with nitrosobenzene. The reaction catalyzed by (S)-2 proceeded smoothly to give the aminoxylated product in good yield with excellent enantioselectivity. This method represents a rare example of the highly enantioselective aminoxylation by a non-proline type catalyst with high catalytic performance

  将基于双萘基的氨基磺酰胺（S）-2应用于醛与亚硝基苯的直接不对称氨氧化反应。由（S）-2催化的反应顺利进行，以良好的收率和优异的对映选择性得到氨基氧化产物。该方法代表了通过具有高催化性能的非脯氨酸型催化剂进行高对映选择性氨氧基化的罕见例子。
• Brønsted Acid Assisted Regio- and Enantioselective Direct O-Nitroso Aldol Reaction Catalysed by α,α-Diphenylprolinol Trimethylsilyl Ether
  作者：Antonia Mielgo、Irene Velilla、Enrique Gómez-Bengoa、Claudio Palomo

  DOI：10.1002/chem.201000376

  日期：2010.7.5

  p‐nitrobenzoic acid, the O‐nitroso aldol reaction of nitrosobenzene with enolisable aldehydes may be promoted by commercially available α,α‐diphenylprolinol trimethylsilyl ether. The reaction proceeds with good yields and essentially complete enantioselectivity, with catalyst loadings in the 5–10 mol % range. The resulting α‐oxyaldehyde adducts may be transformed in situ into α‐oxyimines, which provide 1,2‐amino

  在对硝基苯甲酸的存在下，亚硝基苯与可缩醛的邻硝基亚硝基羟醛反应可通过市售的α，α-二苯基脯氨醇三甲基甲硅烷基醚来促进。该反应以良好的收率和基本完全的对映选择性进行，催化剂的负载量为5-10 mol％。生成的α-氧醛加合物可以原位转化为α-氧亚胺，用格氏试剂处理后可提供1,2-氨基醇，总收率良好（45-59％），典型的非对映异构体比率≥95：5。
• Enantioselectivity Switch in Direct Asymmetric Aminoxylation Catalyzed by Binaphthyl-Based Chiral Secondary Amines
  作者：Keiji Maruoka、Taichi Kano、Akihiro Yamamoto、Fumitaka Shirozu

  DOI：10.1055/s-0029-1216635

  日期：——

  Binaphthyl-based amino acids (S)-1 and an aminosulfonamide (S)-2 were applied for direct asymmetric aminoxylation with nitrosobenzene. In the presence of either (S)-1 or (S)-2, the aminoxylation of aldehydes proceeded smoothly, and subsequent reduction with NaBH4 gave 2-aminoxyl alcohols with good to excellent enantioselectivities. In each case, binaphthyl-based chiral amine catalysts (S)-1 and (S)-2

  联萘基氨基酸（小号） - 1和氨基磺酰胺（小号） - 2施加与亚硝基苯直接不对称aminoxylation。在（S）-1或（S）-2的存在下，醛的氨氧基化进行顺利，并且随后用NaBH 4还原得到具有良好或优异的对映选择性的2-氨基二甲苯醇。在每种情况下，基于双萘基的手性胺催化剂（S）-1和（S）-2具有相同的轴向手性的化合物，以相反的对映体为主要产物。该方法代表了非脯氨酸型催化剂直接不对称氨氧化的罕见例子。 烯胺催化-不对称氨氧化-有机催化剂
• Highly Enantioselective α-Aminoxylation of Aldehydes and Ketones in Ionic Liquids
  作者：Kun Huang、Zhi-Zhen Huang、Xin-Liang Li

  DOI：10.1021/jo061507g

  日期：2006.10.1

  As the first example for the synthesis of optically active α-hydroxyaldehydes and α-hydroxyketones in ionic liquids, we applied RTILs into l-proline catalyzed direct enantioselective α-aminoxylation of both aldehydes and ketones successfully. This protocol features a number of advantages, such as recycling of green solvents and chiral organocatalyst, high yields, excellent enantioselectivities, short

  作为在离子液体中合成旋光性α-羟基醛和α-羟基酮的第一个例子，我们成功地将RTILs应用于l-脯氨酸催化的醛和酮的直接对映选择性α-氨基羟甲基化反应。该方案具有许多优点，例如绿色溶剂和手性有机催化剂的循环利用，高收率，优异的对映选择性，较短的反应时间和广泛的底物范围。
• Direct Asymmetric Aminoxylation Reaction Catalyzed by Axially Chiral Amino Acids
  作者：Taichi Kano、Akihiro Yamamoto、Haruka Mii、Jun Takai、Seiji Shirakawa、Keiji Maruoka

  DOI：10.1246/cl.2008.250

  日期：2008.3.5

  Binaphthyl-based amino acids were prepared and applied for the direct asymmetric aminoxylation of aldehydes with nitrosobenzene. The reaction catalyzed by (S)-1e proceeded smoothly to give the amin...

  制备了联萘基氨基酸并将其应用于醛与亚硝基苯的直接不对称氨氧基化。(S)-1e催化的反应顺利进行，得到胺...