7,7-dichlorobicyclo[3.2.0]hept-2-en-6-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 7,7-dichlorobicyclo[3.2.0]hept-2-en-6-one
• 英文别名: 7,7-dichlorobicyclo<3.2.0>hept-2-en-6-one；7,7-Dichlorbicyclo<3.2.0>hept-2-en-6-on；(1R,5S)-7,7-dichlorobicyclo[3.2.0]hept-2-en-6-one
• 化学式: C₇H₆Cl₂O
• 分子量: 177.03
• InChiKey: JBPBARAOHIDZPU-CRCLSJGQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7,7-dichlorobicyclo[3.2.0]hept-2-en-6-one 在 sodium acetate 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 生成 环庚三烯酚酮
  参考文献：
  名称：

  Voies Nouvelles en Synthèse de Prostaglandins (1)

  摘要：

  AbstractThe preparation of novel prostaglandin analogues from PGA2, isolated from marine corals, is outlined.The synthesis of prostaglandins that contain a cyclobutane instead of the cyclopentane ring is described.In addition, a detailed account of the total synthesis of prostaglandins by the tropolone route is given.

  DOI：

  10.1002/bscb.19770860117
• 作为产物：
  描述：

  二聚环戊二烯 在 三乙胺 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 生成 7,7-dichlorobicyclo[3.2.0]hept-2-en-6-one
  参考文献：
  名称：

  简化米罗巴林衍生物作为电压门控钙通道α2δ配体治疗慢性神经性疼痛的构效关系（SAR）研究

  摘要：

  迫切需要针对慢性神经性疼痛的临床治疗，电压门控钙通道 (VGCC) α2δ 亚基是最有希望的治疗靶点之一。为了深入探索 VGCC α2δ 亚基配体（加巴喷丁类）中亲脂部分的构效关系 (SAR)，我们设计并合成了 11 种基于第三代 VGCC α2δ 亚基配体米罗巴林的双环和单环衍生物。在体外测量了合成化合物与人 VGCC α2δ-1 亚基的竞争性结合，结果表明加巴喷丁类化合物的亲脂性部分大小受到严格限制，其中构象刚性的双环 [3.2.0] 庚烷/庚烯具有顺式-融合是最优选的结构。相反，单环环丁烷与显着降低的结​​合亲和力相关，除了4 (IC 50  = 15.2 nM)，其中取代基可以模拟双环[3.2.0]庚烷/庚烯的刚性构象；亲脂性部分中的杂原子不利于结合亲和力 ( 2，IC 50  > 729 nM)。本研究中获得的 SAR 发现对于设计新型加巴喷丁类药物以治疗未来的慢性神经性疼痛具有重要意义。

  DOI：

  10.1007/s00044-022-03006-6

文献信息

• Cycloadditions of dichloroketene to olefins and dienes
  作者：L. Ghosez、R. Montaigne、A. Roussel、H. Vanlierde、P. Mollet

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)90730-6

  日期：1971.1

  situ by dehydrohalogenation of dichloroacetyl chloride with triethylamine or zinc dehalogenation of trichloroacetyl bromide, is a reactive and unstable molecule. It reacts very readily with conjugated dienes to give exclusively derivatives of α,α dichlorocyclobutanone. No 1,4-cycloadducts were detected. Other activated olefins such as indene or dihydropyran also give good yields of cycloadducts. Electrophilic

  原位获得的二氯乙烯酮通过二氯乙酰氯与三乙胺的脱卤化氢或三氯乙酰溴的锌脱卤化，是一种反应性不稳定的分子。它非常容易与共轭二烯反应，仅得到α，α二氯环丁酮的衍生物。没有检测到1，4-环加合物。其他活化的烯烃，例如茚或二氢吡喃也产生良好的环加合物收率。诸如甲基丙烯酸甲酯或富马酸甲酯之类的亲电烯烃对二氯乙烯烯完全是惰性的。与反应性较低的乙烯酮不同，二氯乙烯酮即使在室温下也容易与未活化的烯烃如环戊烯和环己烯反应。然而，显示出诸如降冰片烯或降冰片二烯之类的双环烯烃是不良的酮烯亲和剂。这些结果表明，按照伍德沃德和霍夫曼的建议，涉及到烯酮和烯烃的正交方法的协同环加成反应。讨论了这些环加成物的范围和合成用途。
• Syntheses and biological evaluation of vinblastine congeners
  作者：Martin E. Kuehne、William G. Bornmann、Istvan Markó、Yong Qin、Karen L. LeBoulluec、Deborah A. Frasier、Feng Xu、Tshilundu Mulamba、Carol L. Ensinger、Linda S. Borman、Anne E. Huot、Christopher Exon、Fred T. Bizzarro、Julia B. Cheung、Susan L. Bane

  DOI：10.1039/b209990j

  日期：——

  Sixty-two congeners of vinblastine (VLB), primarily with modifications of the piperidine ring in the carbomethoxycleavamine moiety of the binary alkaloid, were synthesized and evaluated for cytotoxicity against murine L1210 leukemia and RCC-2 rat colon cancer cells, and for their ability to inhibit polymerization of microtubular protein at <10−6 M, and for induction of spiralization of microtubular protein, and for microtubular disassembly at 10−4 M concentrations. An ID50 range of >107 M concentrations was found for L1210 inhibition by these compounds, with the most active 1000× as potent as vinblastine.

  合成了长春碱（VLB）的62个类似物，主要是通过改变二元生物碱中碳甲氧基克拉维胺部分的哌啶环来修改结构，并评估了它们对小鼠L1210白血病和大鼠RCC-2结肠癌细胞的细胞毒性，以及它们在<10^-6 M浓度下抑制微管蛋白聚合、诱导微管蛋白螺旋化和在10^-4 M浓度下解聚微管的能力。这些化合物对L1210的抑制作用表现出>10^7 M的ID50范围，其中最活跃的化合物比长春碱的效力高出1000倍。
• A practical route to both enantiomers of bicyclo[3.3.0]oct-2-en-7-one and their use for the synthesis of key trisubstituted cyclopentanes
  作者：David Cousin、John Mann

  DOI：10.1016/j.tet.2008.01.134

  日期：2008.4

  We describe new methodology for the synthesis of both enantiomers of 7,7-dichlorobicyclo[3.2.0]hep-2-en-6-one and conversion of these compounds into stereochemically defined bicyclo[3.3.0]oct-2-en-7-ones and thence trisubstituted cyclopentanes. These are key intermediates for the synthesis of prostanoids, brefeldin and other cyclopentane-containing natural products.

  我们描述了7,7-二氯双环[3.2.0] hep-2-en-6-one的两个对映异构体的合成以及将这些化合物转化为立体化学定义的双环[3.3.0] oct-2-en-的新方法7-ones，然后是三取代的环戊烷。这些是合成前列腺素，布雷菲德菌素和其他含环戊烷的天然产物的关键中间体。
• A 4 + 3 Cycloaddition Approach to the Synthesis of Spatol. A Formal Total Synthesis of Racemic Spatol
  作者：Michael Harmata、Paitoon Rashatasakhon

  DOI：10.1021/ol016200c

  日期：2001.8.9

  [reaction: see text] A formal total synthesis of racemic spatol is presented. The key steps involved a 4 + 3 cycloaddition of a halogenated cyclopentenyl cation to cyclopentadiene and a quasi-Favorskii rearrangement.

  [反应：见正文] 提出了外消旋 Spatol 的正式全合成。关键步骤包括卤代环戊烯基阳离子与环戊二烯的 4 + 3 环加成和准 Favorskii 重排。
• Unexpected Configurational and Conformational Preference in Bicyclo [3.2.0]heptane Systems
  作者：Max Rey、Stanley M. Roberts、Andr� S. Dreiding、Albert Roussel、Huguette Vanlierde、Suzanne Toppet、L�on Ghosez

  DOI：10.1002/hlca.19820650308

  日期：1982.5.5

  Einige 7endo-monosubstituierte Bicyclo[3.2.0]hept-2-en-6-one and Bicyclo-[3.2.0]heptan-6-one zeigen eine unerwartete thermodynamische Stabilität gegenüber den entsprechenden 7exo-Isomeren. Die basenkatalysierte Epimerisierung (NaOH oder N(CH2CH3)3) verschiedener 7-monosubstituierter Bicyclo[3.2.0]-hept-2-en-6-one (1-7) und Bicyclo[3.2.0]heptan-6-one (8–10) führt je nach Substituent (R) zu folgenden

  Einige 7endo-monosubituierte Bicyclo [3.2.0] hept-2-en-6-one和Bicyclo- [3.2.0] heptan-6-one zeigen eine unerwartete dynamicdynamischeStabilitätgegenüberden entsprechenden 7exo-Isomeren。Die basenkatalysierte Epimerisierung（NaOH oder N（CH2CH3）3）verschiedener 7-monosubituterter Bicyclo [3.2.0] -hept-2-en-6-one（1-7）and Bicyclo [3.2.0] heptan-6-one（ 8–10）führtje nach取代基（R），内在的/ exo-Gleichgewichtsgemischen：（a）双环[3