3-O-benzoyl-L-rhamnal | 104006-65-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-O-benzoyl-L-rhamnal
• 英文别名: 1,5-anhydro-3-O-benzoyl-2,6-dideoxy-L-arabino-hex-1-enitol；[(2S,3S,4S)-3-hydroxy-2-methyl-3,4-dihydro-2H-pyran-4-yl] benzoate
• CAS: 104006-65-7
• 化学式: C₁₃H₁₄O₄
• 分子量: 234.252
• InChiKey: GBJURRADKKNLTR-DLOVCJGASA-N

物化性质

• 沸点：
  375.6±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.24±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-O-benzoyl-L-rhamnal 在 咪唑 、 甲基锂 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 tert-Butyl-((2S,3S,4S)-4-methoxy-2-methyl-3,4-dihydro-2H-pyran-3-yloxy)-dimethyl-silane
  参考文献：
  名称：

  Approaches to avermectin assembly: elaboration of an α-L-oleandrosyl-α-L-oleandroside derivative

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)82065-1
• 作为产物：
  描述：

  2,3,4-三-O-乙酰基-6-脱氧-alpha-L-甘露糖基溴化物 在 吡啶 、 amalgamated magnesium 、 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 3-O-benzoyl-L-rhamnal
  参考文献：
  名称：

  Hanna, H. Rizk; Bundle, David R., Canadian Journal of Chemistry, 1993, vol. 71, # 1, p. 125 - 134

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Limitations in the application of anionic oxy-cope sigmatropy to elaboration of the forskolin nucleus
  作者：Leo A. Paquette、Jeffrey A. Oplinger

  DOI：10.1016/0040-4020(89)80038-9

  日期：1989.1

  conditions to the thermodynanlic enolate 19. This intermediate has been Crapped with several electrophiles, the most relevant to elaboration of the forskolln nucleus being phenylselenenyl chloride. A route Co tricyclic ketones 25 and 26 Is thereby opened. In an attempt to expand upon this chemistry, several more highly functionallzed 3,4-dlhydro-2H-pyrans were prepared; some were obtained in enantiomerlcally

  已在2,4,4-三甲基-2-环己烯酮的四个步骤中合成了功能化的blcyclo [2.2.2]辛烯酮6。该酮与6-lithlodlhydropyran进行1,2-加成，以1：1.8的比例输送醇16和17。17的钾盐在回流的含18-crown-6的四氢呋喃溶液中经历了氧-Cope重排，并在这些条件下产生了热力强的烯醇酸酯19。是苯基硒烯基氯。由此打开路线Co三环酮25和26。为了扩大这种化学性质，制备了一些更高官能度的3，4-二氢-2H-吡喃。由于它们源自碳水化合物前体，因此它们以对映体纯的状态获得。描绘了与在C-6处这些杂环的金属化相关的复杂性。由于在合成的那些加合物（4142、46和51）中未观察到氧阴离子Cope重排的迹象，因此我们得出结论，空间（或可能是电子）影响对该键具有特别强的速率延迟作用[3,3]。渐进式步骤。
• Scope and Limitations of 2-Deoxy- and 2,6-Dideoxyglycosyl Bromides as Donors for the Synthesis of β-2-Deoxy- and β-2,6-Dideoxyglycosides
  作者：Miho Kaneko、Seth B. Herzon

  DOI：10.1021/ol501101f

  日期：2014.5.16

  It is shown that 2-deoxy- and 2,6-dideoxyglycosyl bromides can be prepared in high yield (72–94%) and engaged in glycosylation reactions with β:α selectivities ≥6:1. Yields of product are 44–90%. Fully armed 2-deoxyglycoside donors are viable, while 2,6-dideoxyglycosides require one electron-withdrawing substituent for high efficiency and β-selectivity. Equatorial C-3 ester protecting groups decrease

  结果表明，2-脱氧-和2,6-双脱氧糖基溴化物可以以高产率（72-94%）制备并参与糖基化反应，β:α选择性≥6:1。产品的产率为 44-90%。完全武装的 2-脱氧糖苷供体是可行的，而 2,6-双脱氧糖苷需要一个吸电子取代基以实现高效率和 β-选择性。赤道 C-3 酯保护基团会降低 β-选择性，并且带有轴向 C-3 取代基的供体不适合。该方法与含叠氮化物的供体和酸敏感官能团兼容。
• Improved synthesis of the Kijanimicin oligodeoxytetrasaccharide
  作者：Joachim Thiem、Henry Sajus

  DOI：10.1016/j.carres.2018.10.014

  日期：2019.1

  By sequential synthesis the four 2,6-dideoxy saccharide moieties of the kijanimicin tetrasaccharide could be stereoselectively assembled. For formation of all required 2-deoxy α-glycoside linkages various S-(hexopyranosyl)-phosphorodithioates as donor structures could be convincingly employed. The terminal 2-deoxy β-glycoside linkage was stereoselectively formed following the dibromomethyl methyl ether

  通过顺序合成奇异霉素四糖的四个2，6-二脱氧糖部分可以立体选择性地组装。为了形成所有需要的2-脱氧α-糖苷键，可以令人信服地采用各种S-（己基吡喃糖基）-二硫代磷酸酯作为供体结构。在二溴甲基甲基醚方法之后，立体选择性地形成了末端2-脱氧β-糖苷键。可以通过九个后续步骤以5％的总收率获得目标十八烷氧基-四糖-酰胺。
• Deciphering the Biosynthesis of TDP-β-<scp>l</scp>-oleandrose in Avermectin
  作者：Yue Tang、Min Wang、Hua Qin、Xiangxiang An、Zhengyan Guo、Guoliang Zhu、Lixin Zhang、Yihua Chen

  DOI：10.1021/acs.jnatprod.0c00902

  日期：2020.10.23

  Avermectin (AVM) refers to eight macrolides containing a common l-oleandrosyl disaccharide chain indispensable to their antiparasitic bioactivities. We delineated the biosynthetic pathway of TDP-β-l-oleandrose (1), the sugar donor of AVM, by characterizing AveBVIII, AveBV, and AveBVII as TDP-sugar 3-ketoreductase, 5-epimerase, and 3-O-methyltransferase, respectively. On the basis of this pathway, we

  Avermectin (AVM) 是指八种大环内酯类化合物，含有对其抗寄生虫生物活性必不可少的常见l-夹竹桃基二糖链。我们划定TDP-β的生物合成途径-l -oleandrose（1），AVM的糖供体，通过表征AveBVIII，AveBV和AveBVII作为TDP-糖-3-酮还原酶，5差向异构酶，和3- Ò -methyltransferase，分别。在这个途径的基础上，我们成功重组的生物合成1的大肠杆菌。我们的工作完成了AVM的生物合成途径，为进一步的研究奠定了坚实的基础。
• Development of α-Selective Glycosylation with <scp>l</scp>-Oleandral and Its Application to the Total Synthesis of Oleandrin
  作者：Nolan Carney、Natasha Perry、Jacob Garabedian、Pavel Nagorny

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c04358

  日期：2023.2.17

  α-selective glycosylation using l-oleandrose, a 2-deoxysugar that is frequently found in natural products, and its application to the total synthesis of the natural cardiotonic steroids oleandrin and beaumontoside. To improve the reaction diastereoselectivity and to minimize side-product formation, an extensive evaluation and optimization of the conditions leading to α-selective glycosylation of digitoxigenin

  这封信描述了使用l-夹竹桃糖（一种常见于天然产物中的 2-脱氧糖）进行α-选择性糖基化的开发，及其在天然强心类固醇夹竹桃苷和 Beaumontoside 的全合成中的应用。为了提高反应非对映选择性并尽量减少副产物的形成，对洋地黄毒苷与基于 l-夹竹桃糖的供体进行 α-选择性糖基化的条件进行了广泛的评估和优化。这些研究导致了对 8 种不同的膦·酸络合物或盐的探索，并产生了 HBr·PPh 3作为最佳催化剂，它提供了最干净的 α-糖基化，并以 67% 的收率产生了受保护的博蒙托苷。随后将这些条件应用于合成夹竹桃苷元，以 69% 的分离产率提供了所需的 α-产物 — 从而能够通过 17 个步骤完成夹竹桃苷的首次合成（产率 1.2%）。