3-(2-bromopropionyl)-4S-benzyl-2-oxazolidinone | 192864-91-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: 3-(2-bromopropionyl)-4S-benzyl-2-oxazolidinone
• 英文别名: (4S)-4-benzyl-3-(2-bromopropanoyl)-1,3-oxazolidin-2-one；(4S)-3-(2'-bromopropionyl)-4-benzyloxazolidin-2-one
• CAS: 192864-91-8
• 化学式: C₁₃H₁₄BrNO₃
• 分子量: 312.163
• InChiKey: WMEFKODGDLZACH-UMJHXOGRSA-N

物化性质

• 密度：
  1.508

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(2-bromopropionyl)-4S-benzyl-2-oxazolidinone 、 苯甲醛 在 4-二乙基水杨醛 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 18.0h， 以91%的产率得到(4S)-3-[(2S,3S)-3-hydroxy-2-methyl-3-phenylpropanoyl]-4-benzyl-2-oxazolidinone
  参考文献：
  名称：

  活化的锗金属促进的高度非对映选择性的Reformatsky反应。

  摘要：

  人们发现，在温和的条件下，通过用钾金属还原碘化锗（II）制备的活化锗金属可有效促进Reformatsky反应。在活化锗金属的存在下，α-溴代酮2a和2b以及α-溴代酰亚胺2e和2f与苯甲醛（1a）的反应顺利进行，得到相应的β-羟基羰基化合物3a，3b，3e和3f，分别具有良好的收率和良好的非对映选择性。还研究了对映体纯的恶唑烷酮衍生物2g-j与各种醛1a-d的活化的锗金属促进的不对称Reformatsky反应；当（1S，2R）-2-氨基-1,2-二苯乙醇衍生的2j被用作Reformatsky供体时，获得了最高的非对映选择性。极好的非对映选择性可以用齐默曼-特拉克斯勒模型中在醛和烯醇酸酯之间形成的椅子状六元过渡态来解释。Reformatsky加合物的一次重结晶，然后水解和随后的酯化反应，产生对映体纯的3-羟基-2-甲基链烷酸甲酯10j-m，几乎定量回收了对映体纯的2-恶唑烷酮14。

  DOI：

  10.1021/jo971672j
• 作为产物：
  描述：

  (S)-4-苄基-2-唑烷酮 、 2-溴丙酰溴 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以83.6%的产率得到3-(2-bromopropionyl)-4S-benzyl-2-oxazolidinone
  参考文献：
  名称：

  埃文斯手性酰亚胺与苯乙酮的不对称锌-Reformatsky反应及其在立体选择性合成三唑类抗真菌剂中的应用

  摘要：

  研究了Evans手性酰亚胺与各种苯乙酮的Ni（acac）2催化ZnEt 2介导的不对称Reformatsky型反应。在Ni（acac）2的催化下，手性α-溴丙酰基-2-恶唑烷二酮2与二乙基锌的金属-卤素交换反应形成的手性亚氨基烯酸锌烯醇盐，通过活化的α-进行不对称的锌-Reformatsky反应。 haloacetophenones 3，得到手性β羟基酰胺4以良好的收率和高比例顺式- （2- [R，3 - [R）异构体（高达> 97％）。这种新的不对称合成技术提供了一种实用的方法，可以合成用于三唑类抗真菌剂（如伏立康唑，拉伏康唑，TAK-187和RO-0094815）的通用手性构件5。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2007.03.015

文献信息

• Diastereoselective bromodifluoromethylation of chiral imide enolates via insertion of difluorocarbene
  作者：Katsuhiko Iseki、Daisuke Asada、Mie Takahashi、Takabumi Nagai、Yoshiro Kobayashi

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00660-5

  日期：1995.5

  The bromodifluoromethylation of lithium enolates of chiral N-acyloxazolidinones via the insertion of difluorocarbene proceeds with good diastereomeric excess (68–92% de).

  通过插入二氟碳烯进行手性N-酰基恶唑烷酮的烯醇锂的溴二氟甲基化，具有很好的非对映异构体过量（68-92％de）。
• Diastereoselective Electrochemical Carboxylation of Chiral α<i>-</i>Bromocarboxylic Acid Derivatives:  An Easy Access to Unsymmetrical Alkylmalonic Ester Derivatives¹^,
  作者：Marta Feroci、Monica Orsini、Laura Palombi、Giovanni Sotgiu、Marcello Colapietro、Achille Inesi

  DOI：10.1021/jo0343836

  日期：2004.1.1

  separated by flash chromatography. The best results were achieved using a different chiral auxiliary: Oppolzer's camphor sultam. Starting from 1j a good yield in carboxylated product was obtained (80%) with excellent diastereoselectivity (98:2). These chiral alkylmalonic acid derivatives are valuable building blocks in the synthesis of molecules with biological activity and of chiral propane-1,3-diols

  研究了手性N-（2-溴酰基）恶唑烷-2-酮的非对映选择性电化学羧化反应。该反应是在二氧化碳存在下，通过阴极还原C-Br键进行的，然后用重氮甲烷处理。两种差向异构烷基丙二酸衍生物的产率和非对映体比率受多种因素的强烈影响：溶剂支持的电解质体系，温度，电极材料，电解条件，恶唑烷酮部分。从N-（2-溴丙酰基）-4 R-苯基恶唑烷丁-2-酮1a开始获得更高的收率（88％），但非对映选择性差（61:39）。两种差向异构体很容易通过快速色谱分离。使用不同的手性助剂Oppolzer的樟脑sultam可获得最佳效果。从1j开始，以优异的非对映选择性（98∶2）获得了羧化产物的良好收率（80％）。这些手性烷基丙二酸衍生物是合成具有生物活性的分子和手性丙烷-1,3-二醇衍生物的重要组成部分。
• Preparation, Modification, and Evaluation of Cruentaren A and Analogues
  作者：Martin Bindl、Ludovic Jean、Jennifer Herrmann、Rolf Müller、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/chem.200901817

  日期：2009.11.16

  An expeditious total synthesis of the highly cytotoxic F‐ATPase inhibitor cruentaren A (1) is described based on a ring‐closing alkyne metathesis (RCAM) reaction for the formation of the macrocylic ring. Other key transformations comprise a C‐acylation of the benzyl lithium reagent derived from orsellinic acid ester 9 with Weinreb amide 7, a CBS reduction of the resulting ketone 10, and a Soderquist

  基于闭环炔烃复分解（RCAM）反应形成大环，描述了一种具有高细胞毒性的F-ATPase抑制剂Cruentaren A（1）的快速合成方法。其他关键的转化包括将奥数磺酸酯9衍生的苄基锂试剂与Weinreb酰胺7进行C-酰化，CBS还原生成的酮10以及将醛21的苏德奎斯特炔丙基化与烯丙基硼烷（S）-27设置为所需酒精片段的C-15手性中心25。RCAM前体33通过25的酰化组装用酸性氟化物32，因为形成酯键的更常规方法无效。而且，保护基团的选择，特别是对于易于发生反内酯化作用的C-9仲醇的选择，被证明是至关重要的。对于该位点，必须选择相对稳定的TBDPS醚，因为在其他氟化物源失败的情况下，在用HF水溶液合成的最后步骤中将其除去。然后，成功的合成路线扩展到了天然产品以外，从而带来了一系列具有增量但深层次结构修改的类似物。这些完全合成的化合物中的三种对L‐929小鼠成纤维细胞的细胞毒力甚至比Cruentaren
• Heterocyclic compounds and their production
  申请人：Sumitomo Pharmaceuticals Company, Limited

  公开号：US05231179A1

  公开（公告）日：1993-07-27

  A compound of the formula: ##STR1## wherein R.sub.1, R.sub.2, R.sub.3 and R.sub.4 are each a hydrogen atom, a lower alkyl group, an ar(lower)alkyl group or an aryl group, or R.sub.1 and R.sub.2 may be combined together to form a lower alkylene group and/or R.sub.3 and R.sub.4 are combined together to form a lower alkylene group, or R.sub.1, R.sub.2, R.sub.3 and R.sub.4 may be combined together to form an o-phenylene group, X is a halogen atom and Y is an oxygen atom or a nitrogen atom substituted with lower alkyl or aryl, which is useful as an intermediate in the synthesis of 1.beta.-methylcarbapenem compounds valuable as antibiotics.

  其中R.sub.1、R.sub.2、R.sub.3和R.sub.4分别是氢原子、较低的烷基基团、取代芳基烷基基团或芳基，或者R.sub.1和R.sub.2可以结合形成较低的烷基烯基基团和/或R.sub.3和R.sub.4结合形成较低的烷基烯基基团，或者R.sub.1、R.sub.2、R.sub.3和R.sub.4可以结合形成o-苯基烯基基团，X是卤素原子，Y是氧原子或取代较低烷基或芳基的氮原子，这在1-β-甲基卡巴比那酮类抗生素的合成中作为中间体是有用的。
• The chromium-Reformatsky reaction: anti-selective Evans-type aldol reactions with excellent inverse induction at ambient temperature
  作者：Tobias Gabriel、Ludger Wessjohann

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)00952-0

  日期：1997.6

  anti-Aldol products are available in a two step, one pot reaction of 4-substituted oxazolidone, 2-bromopropionyl halide, chromium dichloride and an aldehyde. The diastereofacial selection (induction) is opposite to those of boron Evans enolates, i.e. the unusual ''non-Evans'' anti-aldol products are formed in excellent excess and yield - without base and at room temperature. In contrast to our previous assumptions alpha-unsubstituted acetyloxazolidones do give the Evans-type beta-anti-products preferentially. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.