α-fluorochalcone | 2377-24-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 英文名称: α-fluorochalcone
• 英文别名: (E)-2-fluoro-1,3-diphenylprop-2-en-1-one；2-fluoro(benzylidene)acetophenone；chalcone fluoride；2-Fluoro-1,3-diphenylprop-2-en-1-one
• CAS: 2377-24-4
• 化学式: C₁₅H₁₁FO
• 分子量: 226.25
• InChiKey: OYXOVUJJEFWAJQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  343.1±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.159±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-fluorochalcone 在 copper(II) acetate monohydrate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 (±)-2,2 '-二(二-对甲苯基膦)-1,1 '-联萘 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (2R,3R,4R,5R)-tert-butyl 4-benzoyl-4-fluoro-1-hydroxy-3,5-diphenylpyrrolidine-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  基于Cu(II)催化的不对称1,3-偶极环加成非对映异构合成手性4-氟吡咯烷( exo和exo ')

  摘要：

  偶氮甲碱叶立德和缺电子烯烃的 1,3-偶极环加成被广泛研究用于快速安装吡咯烷骨架。尽管取得了重大进展，但该过程的主要限制是产生带有四元立体中心和控制非对映选择性的手性吡咯烷。在此，我们提出了一种外选择性不对称 1,3-偶极环加成反应来获得具有四个连续立体中心的手性吡咯烷，包括在 C4 处的氟化四元立体中心，其中 Cu(OAc) 2 /( S )-tol-BINAP 催化剂使用α-氟-α,β-不饱和芳基酮亲偶极试剂。90°C 下 5.0 当量 DBU 促进的差向异构化导致形成手性 4-氟吡咯烷（exo') 同时保持光学纯度。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c00509
• 作为产物：
  描述：

  苯亚甲基苯乙酮 在 fluorine 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 氯仿 、 一氟三氯甲烷 、 水 为溶剂， 生成 α-fluorochalcone
  参考文献：
  名称：

  使用元素氟对α，β-不饱和羰基化合物进行氟化

  摘要：

  元素氟成功地跨过各种α，β-不饱和羰基化合物的双键添加。必要的成分是溶剂混合物中存在酒精。不同于所有其他卤素在烯烃中的加成，氟以顺式特异性添加其自身。vic二氟产物易于脱氟化氢以形成相应的α-氟代羰基衍生物。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2015.12.004

文献信息

• One-Pot Reactions for Modular Synthesis of Polysubstituted and Fused Pyridines
  作者：Zhidong Song、Xin Huang、Wenbin Yi、Wei Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02883

  日期：2016.11.4

  3-dicarbonyl-initiated one-pot Michael addition/[5 + 1] annulation/dehydrofluorinative aromatization reaction sequence is introduced for regioselective synthesis of di-, tri-, tetra-, and pentasubstituted pyridines as well as fused pyridines. This simple and modular synthesis is performed using readily available starting materials and under transition-metal catalyst-free conditions.

  引入2-氟-1,3-二羰基引发的一锅迈克尔加成反应/ [5 +1]环化/脱氟化氢芳构化反应顺序，用于区域选择性合成二，三，四和五取代的吡啶以及吡啶。使用容易获得的原料并在无过渡金属的条件下进行这种简单而模块化的合成。
• One-pot Fluorination and Organocatalytic Robinson Annulation for Asymmetric Synthesis of Mono- and Difluorinated Cyclohexenones
  作者：Xin Huang、Weizhao Zhao、Xiaofeng Zhang、Miao Liu、Stanley Vasconcelos、Wei Zhang

  DOI：10.3390/molecules23092251

  日期：——

  A one-pot fluorination and organocatalytic Robinson annulation sequence has been developed for asymmetric synthesis of 6-fluoroyclohex-2-en-1-ones and 4,6-difluorocyclohex-2-en-1-ones. The reactions promoted by cinchona alkaloid amine afforded products bearing two or three stereocenters in good to excellent yields with up to 99% ee and 20:1 dr.

  已开发出一锅氟化和有机催化 Robinson 环化序列，用于不对称合成 6-fluoroyclohex-2-en-1-ones 和 4,6-difluorocyclohex-2-en-1-ones。金鸡纳生物碱胺促进的反应提供了带有两个或三个立体中心的产品，收率高达 99% ee 和 20:1 dr。
• 一种氟化查尔酮的制备方法
  申请人：南京理工大学

  公开号：CN106699530A

  公开（公告）日：2017-05-24

  本发明公开了一种氟化查尔酮的制备方法，包括以下步骤：首先将乙腈与甲醇混合配成反应溶剂，然后加入查尔酮和亲电氟化试剂Selectfluor，加热搅拌反应，反应结束生成黄色液体，过滤掉白色粉末，加热蒸干反应溶剂，柱层析法分离反应液，干燥得到固体产物氟化查尔酮，最高产率可达60％。本发明的制备方法简单直接，主反应仅需一步一锅完成，反应条件温和，无需苛刻反应环境，无需金属催化剂，氟源安全环保，价格低廉，大大节约了合成成本，适合大规模工业生产。
• A new sequential defluorination route to α-fluoro-α,β-unsaturated ketones from trifluoromethyl ketones
  作者：Hiroshi Hata、Takeshi Kobayashi、Hideki Amii、Kenji Uneyama、John T. Welch

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)01343-6

  日期：2002.8

  double defluorination. Trifluoromethyl ketones were transformed to β,β-difluoroenol silyl ethers which were then coupled with aldehydes and ketones to β-hydroxy-α,α-difluoroketones. A second Mg-promoted defluorination of the hydroxyketones followed by acid-catalyzed hydrolysis of γ-hydroxy-β-fluoroenol silyl ethers provided α-fluoro-α,β-unsaturated ketones as a final product.

  由三氟甲基酮经涉及镁金属促进的连续双脱氟的序列，由三氟甲基酮制备α-氟-α，β-不饱和酮。将三氟甲基酮转化为β，β-二氟烯醇甲硅烷基醚，然后将其与醛和酮偶合为β-羟基-α，α-二氟酮。镁的第二次Mg促进的羟基酮的脱氟，然后酸催化的γ-羟基-β-芴醇甲硅烷基醚的水解，提供了最终产物α-氟-α，β-不饱和酮。
• Diastereodivergent 1,3‐Dipolar Cycloaddition of α‐Fluoro‐α,β‐Unsaturated Arylketones and Azomethine Ylides: Experimental and Theoretical DFT Studies
  作者：Subarna Jyoti Kalita、Zhen‐Ni Zhao、Zi‐Han Li、Feng Cheng、Yan Zhao、Yi‐Yong Huang

  DOI：10.1002/ejoc.202100759

  日期：2021.10.26

  Achieving control over the diastereoselectivity of 1,3-dipolar cycloaddition reactions to obtain maximum number of diastereomers under simple operation is an enduring challenge. In this work, the diastereodivergent 1,3-dipolar cycloaddition of α-fluoro-α,β-unsaturated arylketones and azomethine ylides was studied experimentally and theoretically. The reaction produced pyrrolidines (endo- and exo-adducts

  在简单的操作下实现对 1,3-偶极环加成反应的非对映选择性的控制以获得最大数量的非对映异构体是一项持久的挑战。在这项工作中，对α-氟-α,β-不饱和芳基酮和偶氮甲碱叶立德的非对映发散1,3-偶极环加成进行了实验和理论研究。该反应产生吡咯烷（分别在 Ag(I) 和 Cu(II) 催化下的内加合物和外加合物）具有四个连续的立体中心，在 C4 处带有一个氟化的四元立体中心。