(1S,2R,3R,4S,5S,6R)-3,4;5,6-bis(isopropylidenedioxy)-1,2-epoxycyclohexane | 151593-08-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 英文名称: (1S,2R,3R,4S,5S,6R)-3,4;5,6-bis(isopropylidenedioxy)-1,2-epoxycyclohexane
• 英文别名: 1-D-3,4-anhydro-1,2:5,6-di-O-isopropylidene-allo-inositol；(1R,2R,4S,5R,9R,10R)-7,7,12,12-tetramethyl-3,6,8,11,13-pentaoxatetracyclo[8.3.0.02,4.05,9]tridecane
• CAS: 151593-08-7
• 化学式: C₁₂H₁₈O₅
• 分子量: 242.272
• InChiKey: IVJPXHHNHCGORL-XJHPQEAJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  49.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2R,3R,4S,5S,6R)-3,4;5,6-bis(isopropylidenedioxy)-1,2-epoxycyclohexane 在 六甲基磷酰三胺 、 18-冠醚-6 、 四丁基碘化铵 、 potassium 3-methyl-2-butenoate 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 120.0h， 生成 (1R,2S,3R,4S,5R,6R)-4,5-isopropylidenedioxy-1,6-epoxycyclohexane-2,3-diol
  参考文献：
  名称：

  Ring-opening of hindered cyclic epoxides with potassium carboxylates in the presence of conjugate acids

  摘要：

  在尝试开环一个高度阻碍的环氧化物时，发现传统方法无效。实施了一种替代策略来打开环氧化物，该策略利用了存在其共轭酸的钾羧酸盐，在含有极性和钾离子螯合成分的溶剂混合物中。对反应混合物组分的系统分析表明，添加共轭酸是提供良好转化的最重要特征。这种反应似乎适用于大多数类别的羧酸，包括肉桂酸、芳香族和高度阻碍的羧酸（30%–79% 收率），只有对弱羧酸亲核试剂失败。对三种高度取代和阻碍的环己烯氧化物衍生物进行了反应性检验，反应条件似乎能容忍各种官能团以提供开环物种。这种pH适中的体系在所有其他技术失败时对阻碍的环氧化物非常有用，并且在不适合使用强Lewis酸或质子酸催化剂，或强碱亲核试剂的情况下，应该适用于广泛的环氧化物和羧酸配体。

  DOI：

  10.1139/cjc-2013-0386
• 作为产物：
  描述：

  [3aS-(3aα,4α,5α,7aα)]-3a,4,5,7a-四氢-2,2-二甲基-1,3-苯并间二氧杂环戊烯-4,5-二醇 在 对甲苯磺酸 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (1S,2R,3R,4S,5S,6R)-3,4;5,6-bis(isopropylidenedioxy)-1,2-epoxycyclohexane
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of chiral ADMET polymers containing repeating d-chiro-inositol units derived from a biocatalytically prepared diene diol

  摘要：

  Several chiral hydroxylated polymers have been prepared, via ADMET techniques, from the diene diol derived from bromobenzene, obtained by means of whole-cell fermentation with Escherichia coli (JM109 pDTG601). (C) 2003 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2003.10.097

文献信息

• Application of<scp>D</scp>-<i>chiro</i>-Inositol as a Chiral Template for the<i>DielsAlder</i>Reaction
  作者：John F. Trant、Lee Belding、Travis Dudding、Tomas Hudlicky

  DOI：10.1002/hlca.201200432

  日期：2012.10

  tether to facilitate the regio‐, diastereo‐, and enatioselective cycloaddition between cinnamic acid and hexa‐3,5‐dienoic acid. The DielsAlder reaction between these two substrates, or their respective esters, does not occur under thermal conditions. Because of the ease of removal of the chiral tether from the resulting cyclohexene, this approach could provide a viable technique to access otherwise

  的狄尔斯阿尔德反应能够可靠地提供预期的内切在次级轨道重叠的存在-产物。获得外泌产物的单个对映异构体可能要困难得多。在本文中，一个d -手性肌醇衍生物用作手性系绳以促进肉桂酸和六-3,5-二烯酸之间的区域选择性，diastereo-，和映选择性环加成。该尔斯阿尔德在热条件下，这两种底物或其各自的酯之间不会发生反应。由于易于从所得的环己烯中除去手性系链，因此该方法可以提供一种可行的技术来访问原本不可用的系统。
• Intermediate for the synthesis of D-chiro-3-inosose and (+)-D-chiro-inositol
  申请人：VIRGINIA TECH INTELLECTUAL PROPERTIES, INC.

  公开号：EP1225175B1

  公开（公告）日：2005-03-30
• Hudlicky, Tomas; Mandel, Martin; Rouden, Jacques, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1994, # 12, p. 1553 - 1568
  作者：Hudlicky, Tomas、Mandel, Martin、Rouden, Jacques、Lee, Robert S.、Bachmann, Bryan、et al.

  DOI：——

  日期：——
• 1-<scp>D</scp>-3,4-Anhydro-1,2:5,6-di-<i>O</i>-isopropylidene-<i>allo</i>-inositol
  作者：A. Falshaw、G. J. Gainsford、C. Lensink

  DOI：10.1107/s0108270199002607

  日期：1999.6.15

  The title compound was isolated from the reaction of the 3,4-bis-O-mesylate of 1-D-1,2:5,6-di-O-isopropylidene-chiro-inositol with lithium diphenylphosphide in tetrahydrofuran. The structure consists of independent molecules of 1-D-3,4-anhydro-1,2:5, 6-di-O-isopropylyidene-allo-inositol, C12H18O5 The two fused dioxolane ii inositol ring. rings adopt identical envelope conformations around the inosotol ring.
• Ring-opening of hindered cyclic epoxides with potassium carboxylates in the presence of conjugate acids
  作者：John F. Trant、Tomas Hudlicky

  DOI：10.1139/cjc-2013-0386

  日期：2013.12

  During attempts to ring-open a highly hindered epoxide, traditional methods were found to be ineffective. An alternative strategy for opening epoxides was implemented that employed a potassium carboxylate in the presence of its conjugate acid in a solvent mixture containing polar and potassium-sequestering components. A systematic analysis of the components of the reaction mixture indicated that the addition of the conjugate acid was the most important feature for providing good conversion. This reaction appears to be general for most classes of carboxylic acids including cinnamic, aromatic, and highly hindered carboxylic acids (30%–79% yield) and only fails with weak carboxylate nucleophiles. Three highly substituted and hindered cyclohexene oxide derivatives were examined for reactivity and the reaction conditions appear to tolerate a variety of functional groups to provide the ring-opened species. This pH-moderate system proved useful for hindered cyclic epoxides when all other techniques failed and should prove general to a wide spectrum of epoxide and carboxylic acid partners in those cases where the use of a strong Lewis or protic acid catalyst, or a strong basic nucleophile, is inappropriate.

  在尝试开环一个高度阻碍的环氧化物时，发现传统方法无效。实施了一种替代策略来打开环氧化物，该策略利用了存在其共轭酸的钾羧酸盐，在含有极性和钾离子螯合成分的溶剂混合物中。对反应混合物组分的系统分析表明，添加共轭酸是提供良好转化的最重要特征。这种反应似乎适用于大多数类别的羧酸，包括肉桂酸、芳香族和高度阻碍的羧酸（30%–79% 收率），只有对弱羧酸亲核试剂失败。对三种高度取代和阻碍的环己烯氧化物衍生物进行了反应性检验，反应条件似乎能容忍各种官能团以提供开环物种。这种pH适中的体系在所有其他技术失败时对阻碍的环氧化物非常有用，并且在不适合使用强Lewis酸或质子酸催化剂，或强碱亲核试剂的情况下，应该适用于广泛的环氧化物和羧酸配体。