2-benzoyl-2-methyl-1,3-dithiane | 4883-01-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-benzoyl-2-methyl-1,3-dithiane
• 英文别名: (2-methyl-1,3-dithian-2-yl)-phenylmethanone
• CAS: 4883-01-6
• 化学式: C₁₂H₁₄OS₂
• 分子量: 238.375
• InChiKey: BKGJAYONYCOHDF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  99-100 °C(Solv: methanol (67-56-1))
• 沸点：
  372.9±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.186±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  67.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-benzoyl-2-methyl-1,3-dithiane 在 bismuth(III) chloride 、 bismuth(III) nitrate 、 水 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 7.0h， 以43%的产率得到1-苯基-1,2-丙二酮
  参考文献：
  名称：

  催化脱保护S，S， -小号，ö -和ø，ö -Acetals使用双（NO 3）3 ⋅5H 2 ö空气下

  摘要：

  S，S -Acetals平滑地与空气脱保护的Bi（NO的催化量存在3）3 ⋅5ħ 2 O（1-50摩尔％）在环境条件下的良好的原始羰基化合物到再生高收率。这种温和，简单且对环境有益的系统已成功应用于S，O-和O，O-乙缩醛的脱保护，并与各种官能团兼容。从反应的机理研究来看，催化循环被认为由以下四个步骤组成：（1）S，S-乙缩醛的亚硝基attack离子是由Bi（）生成的亚硝基离子（NO +）的侵蚀而形成的。NO 3）3 ⋅5ħ 2 ö通过与NO的平衡2，（2）离子nitrososulfonium被水解，得到硫代半缩醛和thionitrite，（3）硫代半缩醛折叠到原始的羰基化合物和硫醇，其通过氧化NO +，得到二氧化硫和一氧化二氮通过亚硝酸盐，并且（4）NO捕获空气中的分子氧以再生NO 2。

  DOI：

  10.1002/1615-4169(200107)343:5<473::aid-adsc473>3.0.co;2-o
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-1,3-二噻烷 在 正丁基锂 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 三氟乙酸酐 作用下， 反应 1.0h， 生成 2-benzoyl-2-methyl-1,3-dithiane
  参考文献：
  名称：

  使用改良的无尖硫氧化方法对映选择性制备2-取代的1,3-二硫杂环丁烷1-氧化物

  摘要：

  已经使用改良的Sharpless条件进行了范围广泛的2-取代的1,3-二硫杂环丁烷的对映选择性磺氧化，以提供光学富集形式的相应亚砜。2-酰基-1,3-二硫杂环丁烷1-氧化物衍生物的脱酰作用可以制备2-烷基-1,3-二硫杂环丁烷1-氧化物和母体1,3-二硫杂环丁烷1-氧化物本身以高对映体过量的方式制备。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(95)01029-7

文献信息

• When Ethyl Is Infinitely Different from Methyl:  Double Addition of Lithiated Dithianes to Aromatic Carboxylates Revisited
  作者：Roman A. Valiulin、Rudresha Kottani、Andrei G. Kutateladze

  DOI：10.1021/jo060780f

  日期：2006.6.1

  benzoate does not produce the expected product of double addition, α,α-bis(alkyldithianyl) benzyl alcohol, for alkyls larger than methyl. Instead, the first step intermediate, i.e. 2-benzoylated dithiane, undergoes an electron-transfer reduction by the second molecule of the dithianyl anion. This reduction is followed by the ring-opening mesolytic fragmentation of the dithiane ring in the ketyl anion radical

  对于大于甲基的烷基，将锂化的烷基二噻烷添加到苯甲酰氯或苯甲酸甲酯中不能产生预期的双重添加产物，即α，α-双（烷基二噻吩基）苄醇。相反，第一步中间体，即2-苯甲酰化的二噻吩，通过二噻吩基阴离子的第二分子而经历电子转移还原。该还原之后是酮基阴离子自由基中二噻吩环的开环介观断裂，随后进行自由基重组，生成苯乙酮系的硫代原酸酯4，α-[3-（2-烷基-1,3-二硫代烷-2-）乙硫基丙硫基]-α-烷基苯乙酮。看来，锂化二噻吩的Corey-Seebach双加成反应成苯甲酸甲酯是一个例外，而不是烷基二噻吩系列中的规则。
• Dethioacetalisation de dithiannes-1,3 par des tribromures de phosphonium
  作者：Henri-Jean Cristau、Akram Bazbouz、Philippe Morand、Eliane Torreilles

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)84691-2

  日期：1986.1

  Methyltriphenylphosphonium tribromide acts as an efficient mild dethioketalization reagent with high selectivity for 2-phenyl and 2-vinyl 1,3-dithiannes versus 2-alkyl 1,3-dithiannes and without any secondary bromination reaction of the investigated substrates. The reaction was also successful with trimethylphenylammonium tribromide.

  三溴甲基三苯基phosph是一种有效的温和的脱硫缩酮化试剂，对2-苯基和2-乙烯基1，3-二噻烷相对于2-烷基1，3-二噻吩具有高选择性，而且所研究的底物没有任何二次溴化反应。用三溴化三甲基苯基铵也反应成功。
• Deprotection of carbonyl croups by anodic oxidation of dithioacetals : A key step in the synthesis of α-diones, α-ketols and chiral synthons.
  作者：Anne-Marie Martre、Guy Mousset、Rachid Bel Rhlid、Henri Veschambre

  DOI：10.1016/0040-4039(90)80135-9

  日期：1990.1

  The anodic oxidation of α-keto and α-hydroxythloacetals provides an efficient way for the regeneration of α-diones and α-ketols, specially in the cases where chemical reactions are unsuccessful.

  α-酮和α-羟基邻缩醛的阳极氧化为α-二酮和α-酮醇的再生提供了一种有效的方法，特别是在化学反应不成功的情况下。
• Anomalous C−C Bond Cleavage in Sulfur-Centered Cation Radicals Containing a Vicinal Hydroxy Group
  作者：Zaiguo Li、Andrei G. Kutateladze

  DOI：10.1021/jo035001z

  日期：2003.10.1

  1,3-dithianyl cation radicals having alpha-hydroxy-neopentyl or similar groups in position 2, which are generated via oxidative photoinduced electron transfer, undergo anomalous fragmentation necessitating refinement of the accepted mechanism. Experimental and computational data support a rationale in which proton abstraction from the hydroxy group in the initial cation radical does not cause a Grob-like

  通过氧化光诱导的电子转移产生的在2位具有α-羟基-新戊基或类似基团的1，3-二噻吩基阳离子自由基发生异常断裂，因此需要完善所接受的机理。实验和计算数据支持这样一个理论，即从初始阳离子自由基中的羟基质子抽象出来不会引起Grob样断裂，而是产生一个中性自由基物种，即烷氧基，该烷氧基在任一方向均发生断裂，即裂解CC键与二噻吩基或叔烷基。
• Reaction of 1,3-dithiane anions with nitriles: generation of primary aminoketene thioacetals
  作者：Philip C. Bulman Page、Monique B. van Niel、P. Howard Williams

  DOI：10.1039/c39850000742

  日期：——

  The anions derived from 1,3-dithiane and 2-trimethylsilyl-1,3-dithiane react with simple nitriles to provide primary aminoketene thioacetals.

  衍生自1,3-二硫杂环戊烷和2-三甲基甲硅烷基-1,3-二硫杂环丁烷的阴离子与简单的腈反应，生成伯氨基乙烯酮硫缩醛。