4,4-dimethyl-1-(trimethylsilyl)pent-1-yn-3-one | 53723-94-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4,4-dimethyl-1-(trimethylsilyl)pent-1-yn-3-one
• 英文别名: 4,4-dimethyl-1-trimethylsilylpent-1-yn-3-one
• CAS: 53723-94-7
• 化学式: C₁₀H₁₈OSi
• 分子量: 182.338
• InChiKey: WKMFMMRPEDMERL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.48
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4-dimethyl-1-(trimethylsilyl)pent-1-yn-3-one 在 sodium hydroxide 、 三氟化硼乙醚 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 2-tert-Butyl-2-ethynyl-1,3-dithiolane
  参考文献：
  名称：

  炔丙基二硫缩醛的简便合成

  摘要：

  在BF 3 -OEt 2 存在下，在甲醇中用1,2-乙二硫醇处理三甲基甲硅烷基取代的炔基酮，得到相应的二硫代缩醛。在碱性条件下去除甲硅烷基，然后与芳基碘化物进行钯催化的偶联反应，以优异的产率得到相应的炔丙基二硫代缩醛。

  DOI：

  10.1055/s-2006-948169
• 作为产物：
  描述：

  4,4-dimethyl-1-(trimethylsilyl)pent-1-yn-3-ol 在 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 4,4-dimethyl-1-(trimethylsilyl)pent-1-yn-3-one
  参考文献：
  名称：

  TarB-NO 2对α，β-不饱和烯基和炔基酮的轻度和适宜的不对称还原反应以及酮还原反应的机理研究

  摘要：

  据报道，制备对映体纯度高的手性烯丙基和炔丙基醇的方法轻而易举。在最佳条件下，TarB-NO 2和NaBH 4在25°C下于1 h内将炔基和烯基酮还原，生成对映体过量的手性炔丙基和烯丙基醇，收率高达99％。在α，β-不饱和烯基酮的情况下，α-取代的环烯酮的还原度最高可达99％ee，而更多被取代和无环的衍生物则显示出较低的诱导率。对于α，β-炔酮，发现高支化的脂族炔酮在最高达90％ee的情况下以最佳诱导被还原，而芳族和线性脂族衍生物的还原导致更适度的对映选择性。使用（升源自（l）-酒石酸的）-TarB-NO 2试剂，我们通常获得具有（R）构型的高度对映体富集的手性烯丙基和炔丙基醇。由于先前的模型和饱和类似物预测的（S）构型的炔丙基产物的减少，因此进行了一系列新的机理研究，以确定过渡态芳族，烯基和炔基酮的可能取向。

  DOI：

  10.1021/jo101530f

文献信息

• The Ever-Elusive Tetra-<i>tert</i>-butylethene (TTBE, 3,4-Di-<i>tert</i>-butyl- 2,2,5,5-tetramethylhex-3-ene): Further Insight on Its Preparation
  作者：Oliver Klein、Henning Hopf、Jörg Grunenberg

  DOI：10.1002/ejoc.200801292

  日期：2009.5

  26. Upon treatment with dimethyltitanium dichloride, 4 cyclizes into fully alkylated furan derivative 30; the still unknown tetra-tert-butylethene (1, TTBE, 3,4-di-tert-butyl-2,2,5,5-tetramethylhex-3-ene) was not produced. The structural properties of 4 and the mechanism of its cyclization into 30 are discussed. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)

  二酮 4 通过己二炔 5 的水解制备，后者可通过乙炔酮 26 的 McMurry 偶联获得。用二甲基二氯化钛处理后，4 环化成完全烷基化的呋喃衍生物 30；仍然未知的四叔丁基乙烯 (1, TTBE, 3,4-di-tert-butyl-2,2,5,5-tetramethylhex-3-ene) 没有产生。讨论了4的结构性质及其环化成30的机理。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)
• Conjugate Addition to Acylketene Acetals Derived from 1,8-Dihydroxynaphthalene and Its Application To Synthesize the Proposed Structure of Spiropreussione A
  作者：Hirokazu Tsukamoto、Yumi Nomura、Koichi Fujiwara、Shogo Hanada、Takayuki Doi

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01259

  日期：2018.5.18

  A conjugate addition of diverse nucleophiles to acylketene acetals derived from 1,8-dihydroxynaphthalene (DHN) is developed for the formation of its 3-oxoalkan-1-one acetals. The initial acylketene acetals are prepared via double oxa-Michael addition of DHN to 1-bromo-1-propyn-3-ones. Carbonucleophiles, including organocopper reagents and active methylene compounds, and heteroatom nucleophiles were

  开发了多种亲核试剂到衍生自1,8-二羟基萘（DHN）的酰基乙烯酮缩醛中的共轭加成物，以形成其3-氧代烷-1-酮缩醛。最初的酰基乙烯酮缩醛是通过将DHN的双oxa-Michael加成至1-bromo-1-propyn-3-ones制备的。在碱性条件下引入了亲碳亲核试剂，包括有机铜试剂和活性亚甲基化合物，以及杂原子亲核试剂。该方法适用于合成螺旋藻A。建议的结构与真实的天然产品的结构不符。
• The synthesis of αβ-unsaturated ketones from β-silylenones and β-silylynones
  作者：Ian Fleming、David A. Perry

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)93277-6

  日期：——

  Conjugate addition, followed by alkylation, bromination and desilyl-bromination make the β-silylketone (4) an a3d3-synthon (5) and the β-silylynone (6) a 2a3d3-synthon (7).

  共轭加成，然后进行烷基化，溴化和去甲硅烷基溴化反应，使β-甲硅烷基酮（4）成为3 d 3-合成子（5）和β-甲硅烷基酮（6）成为2a 3 d 3-合成子（7）。
• Novel Microwave-Assisted One-Pot Synthesis of Isoxazoles by a Three-Component Coupling-Cycloaddition Sequence
  作者：Thomas Müller、Benjamin Willy、Frank Rominger

  DOI：10.1055/s-2007-1000856

  日期：2008.1

  The consecutive Sonogashira coupling of acid chlorides with terminal alkynes, followed by 1,3-dipolar cycloaddition under dielectric heating of in situ generated nitrile oxides from hydroximinoyl chlorides furnishes isoxazoles in moderate to good yields in the sense of a one-pot three-component reaction.

  在介电加热条件下，通过羟胺酰氯现场生成的腈氧化物与末端炔烃进行连续的Sonogashira偶联，随后进行1,3-偶极环加成反应，以中等到良好的产率制备了异恶唑，实现了一种一锅法三组分反应。
• Asymmetric reductions of propargyl ketones
  作者：M. Mark midland、Alfonso tramontano、Aleksander kazubski、Richard S. graham、David J.S. tsai、Daniel B. cardin

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)82422-4

  日期：1984.1

  Propargyl ketones are readily reduced by the asymmetric reducing agent B-3-pinanyl-9- borabicyclo[3.3.1]-nonane (Alpine-borane). The reagent prepared from (+)-α-pinene and 9-BBN provides the R enantiomer while the S enantiomer can be obtained from (-)-α-pinene. Alternatively the S enantiomer can be prepared from the reagent derived from 9-BBN and the benzyl ether of nopol (6,6-dimethyl-bicyclo[3.11

  炔丙基酮很容易被不对称还原剂B -3-pinanyl-9- borabicyclo [3.3.1]-壬烷（Alpine-borane）还原。由（+）-α-pine烯和9-BBN制备的试剂可提供R对映体，而S对映异构体可获自（-）-α-obtained烯。或者，S对映异构体可以由衍生自9-BBN和nopol的苄基醚（6，6-二甲基-双环[3.11。]庚-2-烯-2-乙醇）的试剂制备。获得高对映体诱导的限制因素通常是α--烯的对映体纯度。用100％对映体纯的α-pine烯，可获得基本上100％ee的炔丙醇。提出了导致这种显着选择的过渡态的预测合理化。炔丙醇的乙炔单元为转化为其他有用的旋光产物提供了方便的方法。说明了炔丙醇在合成光学活性的α-和β-取代的γ-内酯以及δ-内酯中的用途。