4,17-bis(chloro-mercurio)-25,26,27,28-tetrapropoxycalix[4]arene | 1509906-12-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 4,17-bis(chloro-mercurio)-25,26,27,28-tetrapropoxycalix[4]arene
• CAS: 1509906-12-0
• 化学式: C₄₀H₄₆Cl₂Hg₂O₄
• 分子量: 1062.89
• InChiKey: ACJMVAGDRKLVBZ-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.12
• 重原子数：
  48
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,17-bis(chloro-mercurio)-25,26,27,28-tetrapropoxycalix[4]arene 在 盐酸 、 一水合肼 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 sodium hydroxide 、 亚硝酸异戊酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 氯仿 、 水 为溶剂， 反应 76.0h， 生成 (S)-4-O-mandelylamido-17-trifluoroacetamido-25,26,27,28-tetrapropoxycalix[4]arene
  参考文献：
  名称：

  含七元环的上缘双桥杯[4]芳烃及相关化合物的合成†

  摘要：

  将锥体构象的间/间-和间/对-二取代有机汞杯[4]芳烃转化为相应的氨基衍生物。在间位/间位系列的情况下，使用 Bischler-Napieralski 反应进行酰化和随后的分子内环化提供了在上缘具有七元环的双桥杯芳烃。类似的合成策略应用于meta / para-异构体允许分离带有位于七元环远端的附加三氟乙酰氨基基团的单桥化合物。这两个系列都代表了固有的手性系统，使用制备型手性 HPLC 成功解决了这些问题。如1 H NMR 滴定实验所证明的，纯对映异构体表现出对选定手性客体分子的识别能力。苯基取代的对映异构体（间位/间位-）的绝对构型通过单晶结构测定（X 射线）确认。

  DOI：

  10.1039/c9ra05075b
• 作为产物：
  描述：

  mercuric triflate 、 25,26,27,28-tetrapropyloxycalix[4]arene 在 盐酸 作用下， 以20%的产率得到4,17-bis(chloro-mercurio)-25,26,27,28-tetrapropoxycalix[4]arene
  参考文献：
  名称：

  合成和杯的研究[4]芳烃轴承偶氮基团在间位位置

  摘要：

  直接汞转移并随后将有机汞中间体转变成相应的亚硝基衍生物，可以构建在间位（烷氧基）带有偶氮部分的杯[4]芳烃。这些化合物代表杯芳烃化学中的独特取代方式，在溶液中显示出非常不寻常的动态行为。温度相关的1 H NMR光谱证实，在杯[4]芳烃的间位中引入两个大体积部分（或什至一个），使分子刚性化，这是通过完全阻止典型的压缩锥-压缩锥证明的解决方案中的相互转换。刚性分子可用作能够与N-甲基吡啶鎓盐进行阳离子-π相互作用的配体。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2017.01.025

文献信息

• Use of residual dipolar couplings in conformational analysis of meta-disubstituted calix[4]arenes
  作者：Lukáš Vrzal、Karolína Flídrová、Tomáš Tobrman、Hana Dvořáková、Pavel Lhoták

  DOI：10.1039/c4cc02274b

  日期：——

  Dimercuration of tetrapropoxy calix[4]arene followed by a reaction with isoamyl nitrite afforded dinitroso regioisomers with unique substitution patterns. The unusual conformational behaviour of these inherently chiral systems was revealed by the combination of dynamic NMR and residual dipolar coupling (RDC) techniques.

  四丙氧基杯[4]芳烃的二聚反应，然后与亚硝酸异戊酯反应，得到具有独特取代方式的二亚硝基区域异构体。通过动态NMR和残留偶极耦合（RDC）技术的结合揭示了这些固有手性系统的异常构象行为。
• Shaping of calix[4]arenes via double bridging of the upper rim
  作者：Petr Slavík、Václav Eigner、Pavel Lhoták

  DOI：10.1039/c6ce00314a

  日期：——

  Direct double meta-mercuration can be used for subsequent bridging of a calix[4]arene skeleton via the installation of ketone moieties. This unprecedented substitution pattern in calixarene chemistry possesses a heavily distorted and rigid cavity capable of interactions with selected molecular guests as documented by binding of a CH2Cl2 molecule held in place by an intricate net of 10 specific (halogen

  直管型双元-mercuration可用于杯[4]芳烃骨架的后续桥接经由安装酮部分的。杯芳烃化学中这种前所未有的取代模式具有严重变形的刚性腔体，能够与选定的分子客体相互作用，这是通过10个复杂的特定（卤素键和氢键）相互作用的网状结构所固定的CH 2 Cl 2分子的结合来证明的。来自两个相邻的杯芳烃分子。
• Dimercuration of Calix[4]arenes: Novel Substitution Pattern in Calixarene Chemistry
  作者：Karolína Flídrová、Stanislav Böhm、Hana Dvořáková、Václav Eigner、Pavel Lhoták

  DOI：10.1021/ol403133b

  日期：2014.1.3

  A mercuration reaction of tetrapropoxycalix[4]arene immobilized in the cone conformation gave a mixture of two dimercurated products (meta,meta and meta,para) in approximately a 1:1 ratio. Both regioisomers represent inherently chiral compounds, which makes them very attractive for design of novel receptors. As demonstrated by Pd-catalyzed arylation, the different reactivity of HgCl functions in the

  固定在视锥构象中的四丙氧基杯[4]芳烃的汞化反应以大约1：1的比例提供了两种二聚产物（间位，间位和间位，对位）的混合物。两种区域异构体都固有地代表手性化合物，这使得它们对于新型受体的设计非常有吸引力。正如Pd催化的芳基化所证明的，HgCl在间位，对位二取代的异构体中的不同反应性为两个不同官能团的区域选择性引入打开了大门，从而实现了迄今为止在杯芳烃化学中未知的取代模式。
• Synthesis of upper rim-double-bridged calix[4]arenes bearing seven membered rings and related compounds
  作者：M. Tlustý、V. Eigner、M. Babor、M. Kohout、P. Lhoták

  DOI：10.1039/c9ra05075b

  日期：——

  monobridged compounds bearing an additional trifluoroacetamido group located distally to seven-membered rings. Both series represent inherently chiral systems, which were successfully resolved using preparative chiral HPLC. The pure enantiomers exhibited a recognition ability towards selected chiral guest molecules as documented by the 1H NMR titration experiments. The absolute configuration of the phenyl-substituted

  将锥体构象的间/间-和间/对-二取代有机汞杯[4]芳烃转化为相应的氨基衍生物。在间位/间位系列的情况下，使用 Bischler-Napieralski 反应进行酰化和随后的分子内环化提供了在上缘具有七元环的双桥杯芳烃。类似的合成策略应用于meta / para-异构体允许分离带有位于七元环远端的附加三氟乙酰氨基基团的单桥化合物。这两个系列都代表了固有的手性系统，使用制备型手性 HPLC 成功解决了这些问题。如1 H NMR 滴定实验所证明的，纯对映异构体表现出对选定手性客体分子的识别能力。苯基取代的对映异构体（间位/间位-）的绝对构型通过单晶结构测定（X 射线）确认。
• Synthesis and study of calix[4]arenes bearing azo moieties at the meta position
  作者：Martin Tlustý、Petr Slavík、Hana Dvořáková、Václav Eigner、Pavel Lhoták

  DOI：10.1016/j.tet.2017.01.025

  日期：2017.3

  the construction of calix[4]arenes bearing azo moieties at the meta position (to the alkoxy groups). These compounds, representing a unique substitution pattern in calixarene chemistry, showed very unusual dynamic behaviour in solution. Temperature dependent 1H NMR spectra confirmed that the introduction of two bulky moieties (or even just one) into the meta position of calix[4]arene led to the rigidification

  直接汞转移并随后将有机汞中间体转变成相应的亚硝基衍生物，可以构建在间位（烷氧基）带有偶氮部分的杯[4]芳烃。这些化合物代表杯芳烃化学中的独特取代方式，在溶液中显示出非常不寻常的动态行为。温度相关的1 H NMR光谱证实，在杯[4]芳烃的间位中引入两个大体积部分（或什至一个），使分子刚性化，这是通过完全阻止典型的压缩锥-压缩锥证明的解决方案中的相互转换。刚性分子可用作能够与N-甲基吡啶鎓盐进行阳离子-π相互作用的配体。