6-bromo-8,8-dimethyl1,4-dioxaspiro<4.4>non-6-ene | 120584-77-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 6-bromo-8,8-dimethyl1,4-dioxaspiro<4.4>non-6-ene
• 英文别名: 2-(2-bromo-4,4-dimethylcyclopent-2-enylene)-1,3-dioxolane；6-Bromo-8,8-dimethyl-1,4-dioxaspiro[4.4]non-6-ene；9-bromo-7,7-dimethyl-1,4-dioxaspiro[4.4]non-8-ene
• CAS: 120584-77-2
• 化学式: C₉H₁₃BrO₂
• 分子量: 233.105
• InChiKey: IISOJVQYZLLDOM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  263.6±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.45±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-bromo-8,8-dimethyl1,4-dioxaspiro<4.4>non-6-ene 在 sodium hydroxide 、 copper(l) iodide 、 正丁基锂 、 双氧水 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 二(3-甲基丁烷-2-基)硼烷 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 2-(3-hydroxypropyl)-4,4-dimethylcyclopent-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  Ladlow, Mark; Pattenden, Gerald, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1988, p. 1107 - 1118

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  4,4-二甲基-2-环戊烯-1-酮 在 甲醇 、 溴 、 氯化铵 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 锌 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 6-bromo-8,8-dimethyl1,4-dioxaspiro<4.4>non-6-ene
  参考文献：
  名称：

  直接合成抗白血病二萜麻风三酮的研究。1.解决整个碳三环框架过程中手性合并的问题。

  摘要：

  据报道，有一种实用的途径可用于构筑麻风树三酮（1）的[5.9.5]三环核。这两个关键步骤涉及氧阴离子应付对重排和Grob碎片。达到44所需的结构单元是双环[3.3.0]辛酮29和环戊二烯基溴化物35。前者是由甲基环戊二烯分12步获得的。通往后者的途径始于4,4-二甲基环戊烯酮。烯醇化甲基化后，在44内的电荷加速[3,3]-σ异构化通过椅子状过渡态进行，以传递在中型环中带有反式双键的高度紧张的产物，其结果是快速的环状通过烯途径闭环。将该烯醇醚酸水解并转化为甲磺酸羟基酯51，然后暴露于碱。

  DOI：

  10.1021/jo9825254

文献信息

• Enantioselective Double Michael Addition/Cyclization with an Oxygen-Centered Nucleophile as the First Step in a Concise Synthesis of Natural (+)-Asteriscanolide
  作者：Leo A. Paquette、Jinsung Tae、Mark P. Arrington、Aladin H. Sadoun

  DOI：10.1021/ja994053w

  日期：2000.3.1

  The total synthesis of (+)-asteriscanolide (1) starting from 2-bromo-4,4-dimethylcyclopentenone has been accomplished. The synthetic route features two key steps. The first step is an unprecedented Michael−Michael reaction sequence that involves a heteronucleophile and proceeds with complete asymmetric induction. The two five-membered rings of the target molecule are thereby generated enantioselectively

  已经完成了以 2-溴-4,4-二甲基环戊烯酮为原料的 (+)-asteriscanolide (1) 的全合成。合成路线有两个关键步骤。第一步是史无前例的迈克尔-迈克尔反应序列，它涉及亲核试剂并进行完全不对称诱导。从而在单个实验室步骤中以对映选择性生成目标分子的两个五元环。第二步是基于利用闭环复分解来提供八元环，其中存在共轭 1,3-二烯单元。合成策略的其他特征包括在区域控制的烯反应中利用单线态氧、二烯酮的完全立体控制的氢化和化学选择性的四氧化钌氧化。
• LADLOW, MARK;PATTENDEN, GERALD, J. CHEM. SOC. PERKIN TRANS.,(1988) N 5, 1107-1118
  作者：LADLOW, MARK、PATTENDEN, GERALD

  DOI：——

  日期：——