作者:Viacheslav Petrov
DOI:10.1016/j.jfluchem.2023.110208
日期:2023.11
retention of configuration of the epoxide ring and giving access to pure E- or Z-isomers of the corresponding epoxy silanes. Using this protocol, the corresponding epoxy silanes were also prepared from the epoxides of E-3,3,3,1-tetrafluoropropene-1 and 3,3,3-trifluoropropene-1. The new silanes were demonstrated to be convenient reagents for the transfer of a fluorinated epoxy moiety to carbonyl compounds
部分氟化环氧化物与强受阻碱在亲电子试剂存在下发生反应,导致环氧环官能化。例如,六氟异丁烯环氧化物与LDA和三甲基或三乙基氯硅烷在低温下反应导致形成相应的环氧硅烷。对于 1,1,1,3,3,3-六氟丁烯-2 的 E-和 Z-环氧化物,可以使用 i-PrMgCl 成功进行去质子化步骤。LiCl(涡轮格氏试剂)以及与氯硅烷的反应可以在环境温度下进行,这显着简化了合成方案。发现该过程是立体定向的,完全保留环氧化物环的构型,并获得相应环氧硅烷的纯E-或Z-异构体。使用该方案,还从E- 3,3,3,1-四氟丙烯-1和3,3,3-三氟丙烯-1的环氧化物制备了相应的环氧硅烷。 新的硅烷被证明是在氟阴离子催化下将氟化环氧部分转移到羰基化合物的方便试剂。该过程被证明可以完全保留环氧环的几何形状。