1-crotonoyl-3,5-dimethylpyrazole | 211105-80-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: 1-crotonoyl-3,5-dimethylpyrazole
• 英文别名: (E)-1-(3,5-dimethyl-1H-pyrazol-1-yl)but-2-en-1-one；(E)-1-(2-butenoyl)-3,5- dimethylpyrazole；(E)-1-(3,5-dimethylpyrazol-1-yl)but-2-en-1-one
• CAS: 211105-80-5
• 化学式: C₉H₁₂N₂O
• 分子量: 164.207
• InChiKey: RKFPPQJJCPXERZ-SNAWJCMRSA-N

物化性质

• 沸点：
  289.2±43.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.03±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  34.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-异喹啉硼酸 、 1-crotonoyl-3,5-dimethylpyrazole 在 nickel(II) perchlorate (4R,4'R)-2,2'-(4,6-二苯并呋喃二基)双[4,5-二氢-4-苯基恶唑] 作用下， 以 四氢呋喃 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 8.0h， 以90%的产率得到2-[(2S)-4-(3,5-dimethylpyrazol-1-yl)-4-oxobutan-2-yl]-2-methylpropanedinitrile
  参考文献：
  名称：

  叔亲核体前体的双催化对映选择性迈克尔加成反应-叔/季和季/季碳-碳键形成

  摘要：

  叔亲核体前体（如取代的丙二腈和环状1,3-二酮）的对映选择性Michael加成反应可以成功地由R，R -DBFOX / Ph手性配体和阳离子金属盐形成的金属络合物活化。用这种方法，可以实现对映选择性的叔/季和季/季碳-碳键的形成。使用醇类溶剂对成功至关重要，并且3,5-二甲基吡唑的α，β-不饱和酰胺比2-恶唑烷酮的受体更好。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2006.10.089
• 作为产物：
  描述：

  3,5-二甲基吡唑 、 2-丁烯酰氯 在 三乙胺 作用下， 生成 1-crotonoyl-3,5-dimethylpyrazole
  参考文献：
  名称：

  使用吡唑衍生物作为手性催化剂的不对称Diels Alder反应

  摘要：

  N-酰基吡唑类（1）具有良好的二烯亲和性，有望轻松转化为所需的羧酸衍生物。衍生自手性吡唑的双（吡唑基）甲烷显示出手性催化剂的活性。通过与Mg（ClO 4）2形成络合物，特别是10 mol％的双（异薄荷基吡唑-1,1'-基）甲烷（8a）对映选择性地催化Diels Alder反应达到40％ee 。

  DOI：

  10.1002/jhet.5570400420

文献信息

• Asymmetric Synthesis of 1,4‐Dicarbonyl Compounds from Aldehydes by Hydrogen Atom Transfer Photocatalysis and Chiral Lewis Acid Catalysis
  作者：Yulong Kuang、Kai Wang、Xiangcheng Shi、Xiaoqiang Huang、Eric Meggers、Jie Wu

  DOI：10.1002/anie.201910414

  日期：2019.11.18

  pharmaceutical drug synthesis. We herein report a mild pathway for the efficient enantioselective synthesis of these compounds directly from aldehydes through synergistic cooperation between a neutral eosin Y hydrogen atom transfer photocatalyst and a chiral rhodium Lewis acid catalyst. This method is distinguished by its operational simplicity, abundant feedstocks, atom economy, and ability to generate products

  富含对映体的1,4-二羰基化合物是天然产物和药物合成中的多功能合成子。我们在此报告了通过中性曙红Y氢原子转移光催化剂与手性铑路易斯酸催化剂之间的协同合作直接从醛类有效地对映选择性合成这些化合物的温和途径。该方法的特点是操作简便，原料丰富，原子经济，并且能够以高收率（高达99％）和高对映选择性（高达99％ee）生成产品。
• Enantioselective Enol Lactone Synthesis under Double Catalytic Conditions
  作者：Kennosuke Itoh、Masayuki Hasegawa、Junji Tanaka、Shuji Kanemasa

  DOI：10.1021/ol047872g

  日期：2005.3.1

  the presence of acetic anhydride in THF produces the corresponding enol lactones in high enantioselectivities through enantioselective Michael additions followed by cyclization with removal of the pyrazole auxiliary. Other related nucleophile precursors can be successfully applied in the enantioselective enol lactone synthesis under the double catalytic conditions.

  [反应：参见文本]二甲酮与1-（2-链烯酰基）-4-溴-3,5-二甲基吡唑在THF中的反应，是通过催化量的DBFOX / Ph-高氯酸镍（II）和2的水合物催化的，在THF中存在乙酸酐的情况下，2,6,6-四甲基哌啶通过对映选择性迈克尔加成反应，然后环化除去吡唑助剂，以高对映选择性产生相应的烯醇内酯。在双催化条件下，其他相关亲核试剂前体可以成功地用于对映选择性烯醇内酯的合成。
• Organocatalysis in Conjugate Amine Additions. Synthesis of β-Amino Acid Derivatives
  作者：Mukund P. Sibi、Kennosuke Itoh

  DOI：10.1021/ja071739c

  日期：2007.7.1

  Conjugate addition of O-protected hydroxylamines to pyrazole-derived enoates proceeds with high efficiency and enantioselectivity when chiral thioureas are used as activators. A wide variety of substrates undergo conjugate amine addition providing access to enantioenriched β-amino acid derivatives. Structural requirements for the optimal thiourea catalyst have been established, and the results suggest

  当手性硫脲用作活化剂时，O-保护的羟胺与吡唑衍生的烯酸酯的共轭加成以高效率和对映选择性进行。多种底物经历共轭胺加成，提供对映体富集的 β-氨基酸衍生物的途径。已经确定了最佳硫脲催化剂的结构要求，结果表明它可以作为双功能催化剂运行。
• Enantioselective Conjugate Addition of Hydrazines to α,β-Unsaturated Imides. Synthesis of Chiral Pyrazolidinones
  作者：Mukund P. Sibi、Takahiro Soeta

  DOI：10.1021/ja069312d

  日期：2007.4.1

  This manuscript describes a highly enantioselective conjugate hydrazine addition to α,β-unsaturated imides. The achiral template used has a significant impact on product enantioselectivity. Reactions at lower temperatures provide a protocol to add substituted hydrazines with selectivity resulting in the formation of a single pyrazolidinone product (>98:2 selectivity). A variety of chiral pyrazolidinones

  这份手稿描述了一种高度对映选择性的共轭肼加成到 α,β-不饱和酰亚胺。使用的非手性模板对产物的对映选择性有显着影响。较低温度下的反应提供了一种方案，可以选择性地添加取代的肼，从而形成单一的吡唑烷酮产物（选择性 > 98:2）。通过新的共轭加成方法可以获得各种具有作为手性助剂和配体潜力的手性吡唑烷酮。
• Design of a Small-Molecule Catalyst Using Intramolecular Cation−π Interactions for Enantioselective Diels−Alder and Mukaiyama−Michael Reactions:  <scp>l</scp>-DOPA-Derived Monopeptide·Cu(II) Complex
  作者：Kazuaki Ishihara、Makoto Fushimi

  DOI：10.1021/ol060651l

  日期：2006.4.1

  [reaction: see text] We have designed a small-molecule artificial metalloenzyme that is prepared in situ from Cu(OTf)(2) or Cu(NTf(2))(2) (1.0 equiv) and l-DOPA-derived monopeptide (1.1 equiv). This catalyst (2-10 mol %) is highly effective for the enantioselective Diels-Alder (DA) and Mukaiyama-Michael (MM) reactions with alpha,beta-unsaturated 1-acyl-3,5-dimethylpyrazoles. The present results demonstrate

  [反应：请参见文本]我们设计了一种小分子人工金属酶，该酶是从Cu（OTf）（2）或Cu（NTf（2））（2）（1.0当量）和l-DOPA衍生的单肽原位制备的（1.1当量）。该催化剂（2-10mol％）对于与α，β-不饱和的1-酰基-3，5-二甲基吡唑的对映选择性Diels-Alder（DA）和Mukaiyama-Michael（MM）反应是高度有效的。本结果表明，阳离子-pi相互作用可用于控制手性配体的侧臂的构象，并且单肽是易于调谐的仅包含一个手性中心的配体。