ethyl 4-(4-fluorophenyl)-2-oxobut-3-enoate | 1375649-28-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 4-(4-fluorophenyl)-2-oxobut-3-enoate
• 英文别名: ethyl 2-oxo-4-(p-fluorophenyl)but-3-enoate；Ethyl 4-(4-fluorophenyl)-2-oxobut-3-enoate
• CAS: 1375649-28-7
• 化学式: C₁₂H₁₁FO₃
• 分子量: 222.216
• InChiKey: BBRNOACEHLAKPM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 4-(4-fluorophenyl)-2-oxobut-3-enoate 在 C₃₀H₃₀N₄O₃ 、 silica gel 作用下， 以 对二甲苯 、 甲苯 为溶剂， 反应 13.5h， 生成 (R)-ethyl 4-(4-fluorophenyl)-5-nitro-2-oxopentanoate
  参考文献：
  名称：

  A practical synthesis of optically active δ-nitro-α-ketoesters and 4-cyclohexyl-proline catalyzed by chiral squamides

  摘要：

  Inexpensive and readily available squamides derived from 9-amino-9-deoxyepiquinine or 9-amino-9-deoxyepiquinidine were found to be superior catalysts for the asymmetric conjugate additions of t-butyl nitroacetate to beta,gamma-unsaturated-alpha-ketoesters. After the subsequent decarboxylation with silica gel, a variety of delta-nitro-alpha-ketoesters were obtained in good yields and with excellent enantioselectivities. The products were further transformed into ethyl 4-aryl-prolinate via a cascade nitro reduction and amination. A new synthesis of (2S,4S)-4-cyclohexyl-proline was also developed. A practical synthesis of optically active delta-nitro-alpha-ketoesters and 4-aryl-proline derivatives is described. (c) 2015 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2015.10.009
• 作为产物：
  描述：

  对氟苯甲醛 在 乙酰氯 、 potassium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 ethyl 4-(4-fluorophenyl)-2-oxobut-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  三甲基铝的对映选择性铜催化共轭加成反应，生成β，γ-不饱和α-酮酸酯

  摘要：

  尚未解决：将有机金属试剂铜催化的不对称共轭加成至Michael受体是一种以对映选择性的方式形成C bondC键的重要方法。据描述，向β，γ-不饱和α-酮酸酯中添加Me 3 Al可以提高收率和选择性。CuTC =噻吩-2-羧酸铜（I）。

  DOI：

  10.1002/anie.201107324

文献信息

• Enantioselective organocatalytic Michael-hemiketalization catalyzed by a trans-bifunctional indane thiourea catalyst
  作者：Yaojun Gao、Qiao Ren、Swee-Meng Ang、Jian Wang

  DOI：10.1039/c1ob05404j

  日期：——

  An efficient, convenient and enantioselective Michael-hemiketalization reaction has been developed for the synthesis of naphthoquinones. In this work, a novel trans-bifunctional indane thiourea catalyst has been reported to promote this process to afford high yields (up to 99%) and high to excellent enantiomeric excesses (90–98% ee).

  一种高效、便捷且具有对映选择性的Michael-半缩酮化反应已被开发用于萘醌的合成。本研究中，报道了一种新型反式双功能茚满硫脲催化剂，该催化剂推动了这一过程，实现了高产率（高达99%）及高至优异的对映体过量（90-98% ee）。
• 一种可见光催化[2+2]反应构筑四元环的方法
  申请人：中国科学院理化技术研究所

  公开号：CN108623425B

  公开（公告）日：2021-05-14

  本发明公开一种可见光催化[2+2]反应构筑四元环的方法，包括以下步骤：1.1)将不饱和双键化合物和光敏剂加入溶剂中，得到溶液A；1.2)在氩气环境下，用可见光照射溶液A，得到自身二聚[2+2]环丁烷产物；或2.1)将不饱和双键化合物、苯乙烯类化合物和光敏剂加入溶剂中，得溶液B；2.2)在氩气环境下，用可见光照射溶液B，得到交叉的[2+2]环丁烷产物。本发明首次利用可见光敏化剂，实现非刚性双键的分子间[2+2]环化反应；本发明中光敏剂用量小，反应在氩气环境下利用可见光或者太阳光照射就可以实现，反应条件温和；整个过程简洁，高效，体现了其在有机反应和工业生产中的潜在应用。
• Enantioselective Michael Addition of 2-Hydroxy-1,4-naphthoquinone to β,γ-Unsaturated α-Keto Esters Catalyzed by Binaphthyl-Modified Squaramide
  作者：Ji Hyun Lee、Dae Young Kim

  DOI：10.5012/bkcs.2013.34.6.1619

  日期：2013.6.20

  catalyst loading and long reactiontime for high enantioselectivity. Accordingly, the develop-ment of alternative catalysts for the enantioselective Michaeladdition of 2-hydroxy-1,4-naphthoquinones to β,γ-unsatu-rated α-keto esters is highly desirable.As part of our research program related to the develop-ment of synthetic methods for the enantioselective construc-tion of stereogenic carbon centers,

  然而，这些方法仍然存在一些缺点，例如高催化剂负载和高对映选择性的反应时间长。因此，开发用于 2-羟基-1,4-萘醌对 β,γ-不饱和 α-酮酯的对映选择性迈克尔加成的替代催化剂是非常可取的。作为我们与开发相关的研究计划的一部分改进立体碳中心的对映选择性构建的合成方法，
• Catalytic Asymmetric Domino Michael/Annulation Reaction of Bifunctional Chromone Synthons with β,γ-Unsaturated α-Keto Esters: Rapid Access to Polysubstituted Spirocyclic Hexahydroxanthones
  作者：Xiong-Li Liu、Ying Zhou、Hao-Jie Zhou、Wei Zhou、You-Ping Tian、Jun-Xin Wang

  DOI：10.1055/s-0040-1707340

  日期：——

  Abstract A thiourea-catalyzed asymmetric domino Michael/annulation process was devised employing bifunctional oxindole-chromones as C4 synthons and β,γ-unsaturated α-keto esters as C2 synthons. This reaction enables the highly diastereo- and enantioselective synthesis of a range of biologically relevant spirocyclic hexahydroxanthones with one quaternary and four tertiary stereogenic centers, also featuring

  摘要 设计了一种硫脲催化的不对称多米诺骨牌迈克尔/环化方法，该方法采用双官能羟吲哚-色酮作为C 4合成子，β，γ-不饱和α-酮酯作为C 2合成子。该反应可实现具有一系列季铵和四级立体异构中心的一系列生物学相关的螺环六氧杂蒽酮的高度非对映体和对映体选择性合成，并具有有趣的两个特权基序的有趣组合，包括六氢黄酮和羟吲哚亚结构，收率高（可达76 ％）和出色的立体选择性（高达> 99％ee和> 20：1 dr）。此外，使用β，γ-不饱和α-酮酯作为C 2不同于烯酮底物（如查尔酮和苯并丙酮）的结构单元，可逆的迈克尔反应进一步扩大了该方法的范围。此外，按比例放大还证明了该协议的适用性。
• Highly diastereoselective synthesis of trifluoromethyl containing spiro[pyrrolidin-3,2′-oxindoles] from N-2,2,2-trifluoroethylsubstituted isatin imines and β,γ-unsaturated α-keto esters
  作者：Ya Xiong、Xiao-Xue Han、Yu Lu、Hui-Juan Wang、Min Zhang、Xiong-Wei Liu

  DOI：10.1016/j.tet.2021.132112

  日期：2021.5

  Inspired by the chemistry and biology of fluorine-containing molecules and pyrrolidinyl spirooxindoles, herein we report a highly diastereoselective [3 + 2] cycloaddition reaction of β,γ-unsaturated α-keto esters and N-2,2,2-trifluoroethylisatin ketimines in the presence of the catalyst DABCO. The process enables efficient incorporation of CF3 groups into pharmaceutically important spiro[pyrrolidin-3

  受含氟分子和吡咯烷基螺氧辛酯的化学和生物学影响，本文报道了β，γ-不饱和α-酮酯和N-2,2,2-三氟乙基异丁烯酮酮的非对映选择性[3 + 2]环加成反应。催化剂DABCO的存在。该方法能够将CF 3基团有效地掺入药学上重要的螺[吡咯烷烃3,2'-羟吲哚]，并具有四个连续的立体异构中心，包括一个四取代碳，效率高（产率高达93％，非对映异构体> 20：1）比率）。此外，使用β，γ-不饱和α与该烯酮底物（如查尔酮和苯并丙酮）不同的是，在此反应中作为2C结构单元的-酮酸酯进一步扩大了它们的适用范围。