1-(Hydroxymethyl)diamantane | 76444-10-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-(Hydroxymethyl)diamantane
• 英文别名: 1-hydroxymethyl diamantane；1-diamantylmethanol；1-Pentacyclo[7.3.1.14,12.02,7.06,11]tetradecanylmethanol
• CAS: 76444-10-5
• 化学式: C₁₅H₂₂O
• 分子量: 218.339
• InChiKey: BBRWDYXGFBUZGV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(Hydroxymethyl)diamantane 在 草酰氯 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 1.5h， 以69%的产率得到diamantane-1-carboxaldehyde
  参考文献：
  名称：

  铜配合物的好氧脂肪族羟基化反应：一个简单的剪切和切割的概念。

  摘要：

  已开发出一种简单的亚胺剪切原理，用于通过铜配合物将脂肪族醛中未活化的CH键与双氧选择性羟基化。合成方案涉及底物醛与N，N-二乙基乙基乙二胺反应生​​成相应的亚胺，该亚胺用作双齿供体配体与[Cu（CH 3 CN）4 ] [CF形成铜（I）配合物3 SO 3]。反应混合物暴露于双氧酸裂解和水后处理后，释放出相应的β-羟基醛。研究了三甲基乙醛以及金刚烷和金刚烷1-咔醛的羟基化概念，并以较高的选择性获得了相应的β-羟基醛。低温停止流测量结果表明形成了双（μ-氧化）双铜配合物作为反应性中间体。根据密度泛函理论（DFT，RI-BLYP-D3 / def2-TZVP（SDD）/ COSMO（CH 2 Cl 2）// RI-PBE-D3 / def2-TZVP（SDD））计算适合于[Cu 2 O 2 ] 2+ 核通过协调一致的步骤以特别低的活化势垒进行羟基化，这解释了实验观察到的区域选择性。

  DOI：

  10.1002/chem.201802607
• 作为产物：
  描述：

  N-甲基-N-亚硝基对甲苯磺酰胺 在 硝酸 、 potassium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 17.5h， 生成 1-(Hydroxymethyl)diamantane
  参考文献：
  名称：

  Functionalization of Homodiamantane: Oxygen Insertion Reactions without Rearrangement with Dimethyldioxirane

  摘要：

  Homodiamantane bromination and nitroxylation are accompanied by contraction of the seven-membered ring to give the corresponding substituted 1-diamantylmethyl derivatives. In contrast, CH-bond hydroxylations with dimethyldioxirane retain the cage and give both apically and medially substituted homodiamantanes. The product ratios are in accord with the barriers for the oxygen insertion computed with density functional theory methods only if solvation is included through a polarizable continuum model. B3LYP-D3 and M06-2X computations with a 6-31G(d,p) basis set on the oligomeric van der Waals complexes predict the potential of homodiamantane derivatives for surface modifications with conformationally slightly flexible diamondoid homologues.

  DOI：

  10.1021/jo4026594

文献信息

• Intramolecular C-H Amination Reaction Provides Direct Access to 1,2-Disubstituted Diamondoids
  作者：Radim Hrdina、Fabian M. Metz、Marta Larrosa、Jan-Philipp Berndt、Yevgeniya Y. Zhygadlo、Sabine Becker、Jonathan Becker

  DOI：10.1002/ejoc.201500691

  日期：2015.10

  present a new approach to disubstituted diamondoids from corresponding carboxylic acids. A dirhodium-acetate-catalyzed (1 mol-%) nitrene insertion reaction of sulfamides was, for the first time, applied to intramolecular C–H functionalization reactions of rigid tricyclic frameworks. This straightforward approach enables the effective and regioselective synthesis of a variety of diamondoid-based cyclic

  我们提出了一种从相应的羧酸中提取双取代类金刚石的新方法。磺酰胺的乙酸二铑催化 (1 mol-%) 氮烯插入反应首次应用于刚性三环骨架的分子内 C-H 官能化反应。这种直接的方法能够有效地和区域选择性地合成各种基于金刚石的环状磺酰胺，它们是具有合成价值的构建块。氨基磺酸盐部分的还原脱保护产生相应的 1,3-氨基醇衍生物。通过 KMnO4 氧化磺胺酯部分可提供 1,3-酮醇或亚胺。最后，我们报告了 Vildagliptin® 类似物作为新的抗糖尿病候选药物（DPP-4 抑制剂）的合成。
• BURKHARD, J.;JANKU, J.;VODICKA, L.;JEZIORSKY, J., SB. VSCHT PRAZE, 1984, 49, 5-23
  作者：BURKHARD, J.、JANKU, J.、VODICKA, L.、JEZIORSKY, J.

  DOI：——

  日期：——
• Functionalization of Homodiamantane: Oxygen Insertion Reactions without Rearrangement with Dimethyldioxirane
  作者：Andrey A. Fokin、Tatyana S. Zhuk、Alexander E. Pashenko、Valeriy V. Osipov、Pavel A. Gunchenko、Michael Serafin、Peter R. Schreiner

  DOI：10.1021/jo4026594

  日期：2014.2.21

  Homodiamantane bromination and nitroxylation are accompanied by contraction of the seven-membered ring to give the corresponding substituted 1-diamantylmethyl derivatives. In contrast, CH-bond hydroxylations with dimethyldioxirane retain the cage and give both apically and medially substituted homodiamantanes. The product ratios are in accord with the barriers for the oxygen insertion computed with density functional theory methods only if solvation is included through a polarizable continuum model. B3LYP-D3 and M06-2X computations with a 6-31G(d,p) basis set on the oligomeric van der Waals complexes predict the potential of homodiamantane derivatives for surface modifications with conformationally slightly flexible diamondoid homologues.
• Aerobic Aliphatic Hydroxylation Reactions by Copper Complexes: A Simple Clip‐and‐Cleave Concept
  作者：Jonathan Becker、Yevheniia Y. Zhyhadlo、Ekaterina D. Butova、Andrey A. Fokin、Peter R. Schreiner、Moritz Förster、Max C. Holthausen、Pascal Specht、Siegfried Schindler

  DOI：10.1002/chem.201802607

  日期：2018.10.17

  with dioxygen through a copper complex. The synthetic protocol involves reaction of a substrate aldehyde with N,N‐diethyl‐ethylendiamine to give the corresponding imine, which is used as a bidentate donor ligand forming a copper(I) complex with [Cu(CH3CN)4][CF3SO3]. After exposure of the reaction mixture to dioxygen acidic cleavage and aqueous workup liberates the corresponding β‐hydroxylated aldehyde

  已开发出一种简单的亚胺剪切原理，用于通过铜配合物将脂肪族醛中未活化的CH键与双氧选择性羟基化。合成方案涉及底物醛与N，N-二乙基乙基乙二胺反应生​​成相应的亚胺，该亚胺用作双齿供体配体与[Cu（CH 3 CN）4 ] [CF形成铜（I）配合物3 SO 3]。反应混合物暴露于双氧酸裂解和水后处理后，释放出相应的β-羟基醛。研究了三甲基乙醛以及金刚烷和金刚烷1-咔醛的羟基化概念，并以较高的选择性获得了相应的β-羟基醛。低温停止流测量结果表明形成了双（μ-氧化）双铜配合物作为反应性中间体。根据密度泛函理论（DFT，RI-BLYP-D3 / def2-TZVP（SDD）/ COSMO（CH 2 Cl 2）// RI-PBE-D3 / def2-TZVP（SDD））计算适合于[Cu 2 O 2 ] 2+ 核通过协调一致的步骤以特别低的活化势垒进行羟基化，这解释了实验观察到的区域选择性。