4-(3-butenyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxan-5-one | 221887-91-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-(3-butenyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxan-5-one
• 英文别名: 4-(but-3-enyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxan-5-one；4-but-3-enyl-2,2-dimethyl-1,3-dioxan-5-one
• CAS: 221887-91-8
• 化学式: C₁₀H₁₆O₃
• 分子量: 184.235
• InChiKey: LZSDTRPQWYGYRI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(3-butenyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxan-5-one 在 Pd(dmdba)₂ 、 tetrabutylammonium triphenyldifluorosilicate 、 三乙胺 、 (S)-4-叔丁基-2-[2-(二苯基膦基)苯基]-2-噁唑啉 、 sodium iodide 作用下， 以 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 (S)-4-allyl-4-(but-3-enyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxan-5-one
  参考文献：
  名称：

  对映选择性脱羧烷基化反应：催化剂开发、底物范围和机理研究

  摘要：

  在钯配合物与各种膦恶唑啉 (PHOX) 配体的存在下，通过不稳定的前手性烯醇化亲核试剂对烯丙基和炔丙基亲电子试剂进行新颖的对映选择性烷基化来获得 α-季酮。三类烯醇化物前体获得了优异的产率和高对映体过量：烯醇碳酸酯、烯醇硅烷和外消旋 β-酮酯。这些底物类别中的每一种在产率和对映选择性方面都具有几乎相同的效率。报道了催化剂的发现和开发、反应条件的优化、反应范围的探索以及在靶向合成中的应用。实验观察表明，这些烷基化反应通过一种不寻常的内球机制发生，涉及前手性烯醇化亲核试剂直接与钯中心结合。

  DOI：

  10.1002/chem.201003383
• 作为产物：
  描述：

  2,2-二甲基-1,3-二恶烷-5-酮 在 lithium diethylamide 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 反应 31.17h， 生成 4-(3-butenyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxan-5-one
  参考文献：
  名称：

  利用区域选择性和非对映选择性的[4 + 3]环加成法来合成englerinA。

  摘要：

  Englerin A，一种从卷柏（Phyllanthus engleri）分离出的愈创树倍半萜烯，对肾癌细胞具有高度有效的选择性生长抑制活性。我们通过甲酰基烯醇甲硅烷基醚与二取代呋喃之间的区域和非对映选择性[4 + 3]环加成反应，由市售的2,2-二甲基-1,3-二恶烷-5-酮合成了关键的三环中间体，总计4.8％产量超过10个步骤。

  DOI：

  10.1038/ja.2017.91

文献信息

• Mild, Racemization Free Cleavage of Ketone SAMP-Hydrazones with Oxalic Acid - Recycling of the Chiral Auxiliary
  作者：Dieter Enders、Thomas Hundertmark、Ryszard Lazny

  DOI：10.1055/s-1998-1765

  日期：1998.7

  Cleavage of ketone SAMP-hydrazones 1a-f with a saturated aqueous oxalic acid solution gives the corresponding ketones 2a-f in excellent yields and with high enantiomeric purity (ee = 90-99%). The chiral auxiliary SAMP is recovered from the aqueous phase in good yield (85%) and with unchanged enantiomeric purity. This racemisation free cleavage procedure is compatible with functionalities sensitive to oxidative cleavage conditions, such as ozonolysis, or to strong acids.

  酮类SAMP-酰肼1a-f与饱和草酸水溶液反应，以优异的产率和高对映纯度（ee = 90-99%）得到相应的酮类2a-f。手性辅助剂SAMP从水相中以良好产率（85%）和不变的对映纯度回收。这种无消旋化裂解过程与氧化裂解条件（如臭氧分解）或强酸敏感的功能相容。
• Copper(II) Chloride Mediated Racemization-Free Hydrolysis of α-Alkylated Ketone Samp-Hydrazones
  作者：Dieter Enders、Thomas Hundertmark、Ryszard Lazny

  DOI：10.1080/00397919908085731

  日期：1999.1.1

  Treatment of ketone SAMP-hydrazones 1a-k with an aqueous copper(II) chloride solution yields the corresponding ketones 2a-k in 52-94% yield and with high enantiomeric purities (ee = 89-99%). The cleavage conditions do not affect functionalities sensitive to oxidation and strong acids. The alkylation/cleavage protocol can be carried out in 'one-pot'.
• Catalytic Enantioselective Alkylation of Substituted Dioxanone Enol Ethers: Ready Access to C(α)-Tetrasubstituted Hydroxyketones, Acids, and Esters
  作者：Masaki Seto、Jennifer L. Roizen、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1002/anie.200801424

  日期：2008.8.25

  The catalytic enantioselective formation of tetrasubstituted α-alkoxycarbonyl compounds is an ongoing challenge to synthetic chemists.[1] Fully-substituted α-hydroxyesters and acids comprise essential components of, and building blocks for, many bioactive natural products. These include quinic acid (1), cytotoxic leiodolide A (2),[2] and the anti-cancer agents in the harringtonine series (3a–f), whose activities depend dramatically on the presence and composition of an α-hydroxyester side-chain.[3] While many approaches to these important moieties exist,[4,5] we envisioned applying our recently developed palladium-catalyzed methods for the formation of enantioenriched all-carbon quaternary stereocenters in cyclic alkanones[6] to a general synthesis of C(α)-tetrasubstituted hydroxy carbonyl compounds.[7]
• Enantioselective Decarboxylative Alkylation Reactions: Catalyst Development, Substrate Scope, and Mechanistic Studies
  作者：Douglas C. Behenna、Justin T. Mohr、Nathaniel H. Sherden、Smaranda C. Marinescu、Andrew M. Harned、Kousuke Tani、Masaki Seto、Sandy Ma、Zoltán Novák、Michael R. Krout、Ryan M. McFadden、Jennifer L. Roizen、John A. Enquist、David E. White、Samantha R. Levine、Krastina V. Petrova、Akihiko Iwashita、Scott C. Virgil、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1002/chem.201003383

  日期：2011.12.9

  functions with nearly identical efficiency in terms of yield and enantioselectivity. Catalyst discovery and development, the optimization of reaction conditions, the exploration of reaction scope, and applications in target‐directed synthesis are reported. Experimental observations suggest that these alkylation reactions occur through an unusual inner‐sphere mechanism involving binding of the prochiral

  在钯配合物与各种膦恶唑啉 (PHOX) 配体的存在下，通过不稳定的前手性烯醇化亲核试剂对烯丙基和炔丙基亲电子试剂进行新颖的对映选择性烷基化来获得 α-季酮。三类烯醇化物前体获得了优异的产率和高对映体过量：烯醇碳酸酯、烯醇硅烷和外消旋 β-酮酯。这些底物类别中的每一种在产率和对映选择性方面都具有几乎相同的效率。报道了催化剂的发现和开发、反应条件的优化、反应范围的探索以及在靶向合成中的应用。实验观察表明，这些烷基化反应通过一种不寻常的内球机制发生，涉及前手性烯醇化亲核试剂直接与钯中心结合。
• Formal synthesis of englerin A utilizing regio- and diastereoselective [4+3] cycloaddition
  作者：Shuichi Hagihara、Kengo Hanaya、Takeshi Sugai、Mitsuru Shoji

  DOI：10.1038/ja.2017.91

  日期：2018.2

  inhibitory activities against renal cancer cell lines. We synthesized the key tricyclic intermediate from commercially available 2,2-dimethyl-1,3-dioxan-5-one via regio- and diastereoselective [4+3] cycloaddition between the formyl enol silyl ether and the disubstituted furan, in 4.8% total yield over 10 steps.

  Englerin A，一种从卷柏（Phyllanthus engleri）分离出的愈创树倍半萜烯，对肾癌细胞具有高度有效的选择性生长抑制活性。我们通过甲酰基烯醇甲硅烷基醚与二取代呋喃之间的区域和非对映选择性[4 + 3]环加成反应，由市售的2,2-二甲基-1,3-二恶烷-5-酮合成了关键的三环中间体，总计4.8％产量超过10个步骤。