(-)-(1R,2R)-1,2-dihydroxy-1,2-dihydrobenzene | 18905-30-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (-)-(1R,2R)-1,2-dihydroxy-1,2-dihydrobenzene
• 英文别名: trans-benzene dihydrodiol；trans-Benzolglykol；(1R,2R)-cyclohexa-3,5-diene-1,2-diol
• CAS: 18905-30-1
• 化学式: C₆H₈O₂
• 分子量: 112.128
• InChiKey: YDRSQRPHLBEPTP-PHDIDXHHSA-N

物化性质

• 物理描述：
  Solid

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.1
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(1R,2R)-1,2-dihydroxy-1,2-dihydrobenzene 在 rabbit 3-hydroxyhexobarbital dehydrogenase (AKR₁C₂₉) 、 烟酰胺腺嘌呤双核苷酸磷酸盐 作用下， 以 aq. phosphate buffer 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 2-苯醌
  参考文献：
  名称：

  兔3-羟基己糖巴比妥脱氢酶是一种NADPH优先的还原酶，对酮类固醇，前列腺素D（2）以及其他内源性和异源性羰基化合物具有广泛的底物特异性。

  摘要：

  3-羟基己异巴比妥脱氢酶（3HBD）催化将NAD（P）（+）链接的3-羟基己异巴比妥氧化为3-羟基己异巴比妥。该酶被认为是异生物醇和某些羟基类固醇的脱氢酶，但其生理功能仍然未知。我们已经纯化了兔3HBD，分离了其cDNA，并检查了其对辅酶和底物的特异性，反应方向性和组织分布。3HBD是醛酮还原酶（AKR）超家族的成员（AKR1C29），并且在7.4的生理pH值下，NADP（H）优于NAD（H）。在与NADPH相关的还原反应中，3HBD对多种醌，酮和醛（包括3-，17-和20-酮类固醇和前列腺素D（2））显示出广泛的底物特异性，它们被转化为3alpha-，17beta-和20alpha -羟基类固醇和9alpha，11beta-前列腺素F（2），分别。特别是，α-二酮（如isatin和diacetyl）和脂质过氧化衍生的醛（如4-oxo-和4-hydroxy-2-nonenals）是显示低K（m）值（0

  DOI：

  10.1016/j.bcp.2013.08.024
• 作为产物：
  描述：

  trans-1,3-Cyclohexadien-5,6-diyldiacetat 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 (-)-(1R,2R)-1,2-dihydroxy-1,2-dihydrobenzene
  参考文献：
  名称：

  An Improved Synthesis oftrans-5,6-Dihydroxy-1,3-cyclohexadiene (trans-1,2-Dihydroxy-1,2-dihydrobenzene)

  摘要：

  DOI：

  10.1055/s-1977-24434

文献信息

• Concerning the reaction of anti-benzene dioxide with various nucleophiles
  作者：Thomas Esser、Frédéric Farkas、Sissi Mangholz、Urs Séquin

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)90392-8

  日期：1994.3

  6-Diepoxycyclohex-1-ene (anti-benzene dioxide) (5) was brought into reaction with several S, O, and C nucleophiles. S and O nucleophiles gave the bis-adducts stemming from independent reaction of the two epoxy functions. C nucleophiles, on the other hand, led to 1,4-addition products. A deuterium labelling experiment showed that BuLi added to the vinyloxirane part of 5 rather than to the conjugated diepoxide

  使反式-3,4：5,6-二环氧环己-1-烯（抗二氧化苯）（5）与几个S，O和C亲核试剂反应。S和O亲核试剂产生了由两个环氧官能团的独立反应产生的双加合物。另一方面，C亲核试剂产生1，4-加成产物。氘标记实验表明，BuLi添加到5的乙烯基环氧乙烷部分中，而不是添加到共轭二环氧官能团上，产生顺式加合物。像预期的那样，铜酸盐主要产生反式产物。
• Catalytic One-Pot Osmylation of Cyclohexadienes: Stereochemical and conformational studies of the resulting polyols
  作者：Th�ophile Tschamber、Fr�d�rique Backenstrass、Hans Fritz、Jacques Streith

  DOI：10.1002/hlca.19920750408

  日期：1992.6.24

  Catalytic double osmylation is described for a series of cyclohexadienes in acetone/H2O in the presence of the co-oxidant N-methylmorpholine N-oxide (NMO). The formation of polyols occurred stereospecifically with cyclohexadienes 3,7, and 11a, leading thereby to tetrols 5a, and 9a and to allo-inositol (14a), respectively. To the contrary, trans-cyclohexadiene-diol 15a gave a mixture of the stereoisomeric

  描述了在共氧化剂N-甲基吗啉N-氧化物（NMO）存在下在丙酮/ H 2 O中的一系列环己二烯的催化双渗透作用。多元醇的形成与环己二烯立体有择发生3,7，和11a中，从而导致四醇5A，以及图9a和同种异体肌醇（14A分别地）。相反，反式-环己二烯二醇15a给出了立体异构肌醇18a（epi），19a（neo）和20a（手电筒）。高场NMR使多羟基化衍生物的构象分析更加清晰。
• Hyperaromatic Stabilization of Arenium Ions
  作者：Jaya S. Kudavalli、Derek R. Boyd、Dara Coyne、James R. Keeffe、David A. Lawlor、Aoife C. MacCormac、Rory A. More O’Ferrall、S. Nagaraja Rao、Narain D. Sharma

  DOI：10.1021/ol1014027

  日期：2010.12.3

  initial conformations, one of which is stabilized by hyperconjugation amplified by an aromatic no-bond resonance structure (HOC6H6+ ↔ HOC6H5 H+). MP2 calculations and an unfavorable effect of benzoannelation on benzenium ion stability, implied by pKR measurements of −2.3, −8.0, and −11.9 for benzenium, 1-naphthalenium, and 9-phenanthrenium ions, respectively, support the explanation.

  苯-顺-和反-1,2-二氢二醇以显着不同的速率经历酸催化脱水：k cis / k trans = 4500。这可以通过形成不同初始构象的β-羟基碳正离子中间体来解释，其中之一是通过芳香族无键共振结构（HOC 6 H 6 + ↔ HOC 6 H 5 H +）放大的超共轭稳定。MP2 计算和苯并退火对苯离子稳定性的不利影响，由 p K R暗示对苯、1-萘和 9-菲离子分别测量的 -2.3、-8.0 和 -11.9 支持了这一解释。
• Asymmetric synthesis of C2-symmetric 5,6-bis(benzyloxy)cyclohexa-1,3-diene and a tricarbonyliron complex
  作者：Akiko Watanabe、Takao Kamahori、Mariko Aso、Hiroshi Suemune

  DOI：10.1039/b205526k

  日期：2002.11.13

  The C2-symmetric 5,6-bis(benzyloxy)cyclohexa-1,3-diene and the corresponding tricarbonyliron complex have been synthesized in enantiomerically pure form. Reaction of the complex with trialkylaluminium gave a mono-alkylated product accompanied by racemization.

  C2-对称的5,6-双(苄氧基)环己-1,3-二烯及其相应的三羰基铁配合物已以高对映纯形式合成。该配合物与三烷基铝反应得到单烷基化产物，伴随外消旋化现象。
• Hyperaromatic Stabilization of Arenium Ions: A Remarkable <i>Cis</i> Stereoselectivity of Nucleophilic Trapping of <b>β</b>-Hydroxyarenium Ions by Water
  作者：David A. Lawlor、Jaya Satyanarayana Kudavalli、Aoife C. MacCormac、Dara A. Coyne、Derek R. Boyd、Rory A. More O’Ferrall

  DOI：10.1021/ja207160z

  日期：2011.12.14

  from enhanced conjugation arising from the stabilizing influence of an aromatic ring in the no-bond resonance structures representing the hyperconjugation (C(6)H(6)OH(+) ↔ C(6)H(5)OH H(+)). This is consistent with an earlier suggestion by Mulliken and a demonstration by Schleyer that the benzenium ion is subject to hyperconjugative aromatic stabilization. It is proposed that, in analogy with the terms

  苯的顺式和反式 1,2- 二氢二醇异构体经过酸催化脱水形成苯酚。原则上，异构底物通过常见的 β-羟基苯鎓（环己二烯基）碳正离子反应。尽管如此，异构体的反应性差异很大，k(cis)/k(trans) = 4500。对于萘的 1,2-二氢二醇，这种差异减少到 k(cis)/k(trans) = 440 和 50和 9,10-菲的二氢二醇，以及苊的非芳族 7,8-双键的二氢二醇为 6.9。由于顺式和反式二氢二醇的稳定性差异不应超过 2-3 倍，这些结果意味着在碳正离子形成反应的逆过程中，水亲核捕获 β-羟基芳烃阳离子具有高顺式立体选择性. 对菲的反式-9,10-溴醇衍生物和菲的顺式-9,10-二氢二醇的单三氯乙酸酯的水溶剂分解产生的10-羟基-9-菲离子的研究证实了这一点。顺式和反式二氢二醇反应物分别在假轴位置具有 β-CH 和 β-C-OH 键，通过形成（在“正向”反应中）不同构象的碳正离子来