(3S,4E,7S,8E,10S,12E)-3-hydroxy-13-iodo-7-methoxy-8,10-dimethyltrideca-4,8,12-trienyl pivalate | 1359872-36-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (3S,4E,7S,8E,10S,12E)-3-hydroxy-13-iodo-7-methoxy-8,10-dimethyltrideca-4,8,12-trienyl pivalate
• 英文别名: [(3S,4E,7S,8E,10S,12E)-3-hydroxy-13-iodo-7-methoxy-8,10-dimethyltrideca-4,8,12-trienyl] 2,2-dimethylpropanoate
• CAS: 1359872-36-8
• 化学式: C₂₁H₃₅IO₄
• 分子量: 478.411
• InChiKey: DIMNNRWUCVDIHK-ZEDAHWDDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,4E,7S,8E,10S,12E)-3-hydroxy-13-iodo-7-methoxy-8,10-dimethyltrideca-4,8,12-trienyl pivalate 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 四(三苯基膦)钯 、 2-甲基-2-丁烯 、 噻吩-2-甲酸亚铜(I) 、 四丁基氟化铵 、 二异丁基氢化铝 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 、 Tetrabutylammoniumsalz der Diphenylphosphinsaeure 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 105.5h， 生成 (3S,4E,7S,8E,10S,12E,14E,17S,18Z,21Z)-17-hydroxy-7-methoxy-3-((2-methoxyethoxy)methoxy)-8,10,19-trimethyltricosa-4,8,12,14,18,21-hexaenoic acid
  参考文献：
  名称：

  Biselyngbyolide B及其C21–C22 Z-异构体的全合成

  摘要：

  描述了从C1–C13和C14–C23片段合成18元大内酯比色林比德B（2）的研究。作为合成C1-C13片段的关键反应，我们使用了手性乙烯基乙烯酮甲硅烷基N，O-缩醛12的不对称炔丙基化。最初尝试通过吡喃模板的还原片段化来获得具有跳过的二烯和敏感的烯丙醇功能的C14–C23片段。但是，碘化物32上具有t -BuLi的开环导致二烯醇33具有21 Z双键。与在3-OH，并通过实现macrolactonization分子内Stille偶联甲硅烷基保护基，所述21 Ž biselyngbyolide B的异构体（47获得）。为了制备具有21 E构型的C14–C23片段，乙烯基锡烷48与4-溴巴豆酸酯（49）的交叉偶联确定了两个双键的构型。然后通过分子内Heck偶联来接近Biselyngbyolide B（2）。在初步的生物细胞毒性试验中，有2种具有活性，而21 Z异构体47的活性低得多。3-OMEM

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b00298
• 作为产物：
  描述：

  (4R,1'E,3'E)-(-1'-{[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy}-2'-methyl-1',3'-pentadienyl)-4-isopropyl-1,3-oxazolidin-2-one 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 sodium tetrahydroborate 、 三氟化硼乙醚 、 水 、 silver trifluoroacetate 、 1,8-双二甲氨基萘 、 potassium carbonate 、 (-)-B-methoxydiisopinocampheylborane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 37.25h， 生成 (3S,4E,7S,8E,10S,12E)-3-hydroxy-13-iodo-7-methoxy-8,10-dimethyltrideca-4,8,12-trienyl pivalate
  参考文献：
  名称：

  Biselyngbyolide B及其C21–C22 Z-异构体的全合成

  摘要：

  描述了从C1–C13和C14–C23片段合成18元大内酯比色林比德B（2）的研究。作为合成C1-C13片段的关键反应，我们使用了手性乙烯基乙烯酮甲硅烷基N，O-缩醛12的不对称炔丙基化。最初尝试通过吡喃模板的还原片段化来获得具有跳过的二烯和敏感的烯丙醇功能的C14–C23片段。但是，碘化物32上具有t -BuLi的开环导致二烯醇33具有21 Z双键。与在3-OH，并通过实现macrolactonization分子内Stille偶联甲硅烷基保护基，所述21 Ž biselyngbyolide B的异构体（47获得）。为了制备具有21 E构型的C14–C23片段，乙烯基锡烷48与4-溴巴豆酸酯（49）的交叉偶联确定了两个双键的构型。然后通过分子内Heck偶联来接近Biselyngbyolide B（2）。在初步的生物细胞毒性试验中，有2种具有活性，而21 Z异构体47的活性低得多。3-OMEM

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b00298

文献信息

• Synthesis of the C1-C13 Fragment of Biselyngbyaside
  作者：Martin Maier、Pramod Sawant

  DOI：10.1055/s-0031-1289898

  日期：2011.12

  An advanced intermediate vinyl iodide corresponding to the C1-C13 fragment of the macrolide biselyngbyaside was prepared by a cross-metathesis reaction between vinyl alcohol and ­alkene building blocks. The latter fragment, containing two stereocenters, was obtained by employing an asymmetric alkylation, a Wittig reaction, a hydrozirconation, and a Brown allylation as key steps.

  通过乙烯醇与烯烃构建块之间的交叉复分解反应，制备了对应于大环内酯biselyngbyaside的C1-C13片段的高级中间体乙烯碘化物。含有两个立体中心的后者片段，通过采用不对称烷基化、Wittig反应、氢锆化以及Brown烯丙基化等关键步骤获得。