(E)-4,5,5-trimethyl-hex-3-en-2-one | 23732-21-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (E)-4,5,5-trimethyl-hex-3-en-2-one
• 英文别名: 4,5,5-Trimethyl-3-hexen-2-one；(E)-4,5,5-trimethylhex-3-en-2-one
• CAS: 23732-21-0
• 化学式: C₉H₁₆O
• 分子量: 140.225
• InChiKey: LPARYLNSXBSISE-VOTSOKGWSA-N

物化性质

• 沸点：
  188.5±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.836±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-4,5,5-trimethyl-hex-3-en-2-one 在 甲醇 、 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride heptahydrate 作用下， 反应 3.0h， 以68%的产率得到(E)-4,5,5-trimethylhex-3-en-2-ol
  参考文献：
  名称：

  醇脱氢酶和 N-杂环卡宾金 (I) 催化剂：针对光学活性 β,β-二取代烯丙醇的化学酶级联设计

  摘要：

  金 (I) 和酶催化的组合用于两步法，包括一系列容易获得的炔丙醇的 Meyer-Schuster 重排，然后立体选择性生物还原相应的烯丙基酮中间体，以提供光学纯的 β,β -二取代的烯丙醇。该级联涉及金 N-杂环卡宾和酶，证明了两种催化剂类型在温和反应条件下在水性介质中的相容性。[1,3-双(2,6-二异丙基苯基)咪唑-2-亚基][双(三氟甲磺酰基)-酰亚胺]金(I) (IPrAuNTf 2 )和选择性醇脱氢酶（来自红球菌的ADH-A）的组合、KRED-P1-A12 或 KRED-P3-G09) 导致合成了一系列光学活性 ( E)-4-arylpent-3-en-2-ols 以良好的产率 (65–86 %)。该方法还扩展到各种 2-hetarylpent-3-yn-2-ol、己炔醇和丁炔醇衍生物。使用具有相反选择性的醇脱氢酶导致广泛的底物产生两种烯丙醇对映异构体 (93->99%  ee )。

  DOI：

  10.1002/anie.202015215
• 作为产物：
  描述：

  频哪酮 在 [1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene]gold bis(trifluoromethanesulfonyl)imidate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 异丙醇 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 (E)-4,5,5-trimethyl-hex-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  醇脱氢酶和 N-杂环卡宾金 (I) 催化剂：针对光学活性 β,β-二取代烯丙醇的化学酶级联设计

  摘要：

  金 (I) 和酶催化的组合用于两步法，包括一系列容易获得的炔丙醇的 Meyer-Schuster 重排，然后立体选择性生物还原相应的烯丙基酮中间体，以提供光学纯的 β,β -二取代的烯丙醇。该级联涉及金 N-杂环卡宾和酶，证明了两种催化剂类型在温和反应条件下在水性介质中的相容性。[1,3-双(2,6-二异丙基苯基)咪唑-2-亚基][双(三氟甲磺酰基)-酰亚胺]金(I) (IPrAuNTf 2 )和选择性醇脱氢酶（来自红球菌的ADH-A）的组合、KRED-P1-A12 或 KRED-P3-G09) 导致合成了一系列光学活性 ( E)-4-arylpent-3-en-2-ols 以良好的产率 (65–86 %)。该方法还扩展到各种 2-hetarylpent-3-yn-2-ol、己炔醇和丁炔醇衍生物。使用具有相反选择性的醇脱氢酶导致广泛的底物产生两种烯丙醇对映异构体 (93->99%  ee )。

  DOI：

  10.1002/anie.202015215

文献信息

• An Experimental and Theoretical Study of the Mechanism of Stannylcupration of α,β-Acetylenic Ketones and Esters
  作者：Mårten Ahlquist、Thomas E. Nielsen、Sebastian Le Quement、David Tanner、Per-Ola Norrby

  DOI：10.1002/chem.200501229

  日期：2006.3.20

  The title reaction has been investigated by experimental and computational (DFT) techniques, and subsequently compared to the corresponding carbocupration reaction, with particular emphasis on the stereoselectivity. For stannylcupration of an ynone substrate, only the anti-addition product is observed, whereas for the corresponding ynoate substrate, the stereoselectivity can be affected by the reaction

  标题反应已通过实验和计算（DFT）技术进行了研究，随后与相应的碳cup合反应进行了比较，特别着重于立体选择性。对于炔酮底物的锡烷基化，仅观察到抗加成产物，而对于相应的壬酸酯底物，立体选择性会受到反应条件的影响：在甲醇作为质子供体的存在下，初始的顺式加成产物可以是捕获，而在非质子溶剂中获得顺/反混合物。这与同一个炔酮底物与氰基铜酸盐（RCu（CN）Li）的碳吸收形成鲜明对比，后者对顺式加成反应具有高度选择性。可以从反应路径的详细计算特征中了解产物的选择性，尤其是从铜酸乙烯酯和烯丙酸酯中间体的相对稳定性来看。建议立体确定步骤是乙烯基铜酸盐中间体的质子化。
• HOMOGENEOUS ASYMMETRIC HYDROGENATION CATALYST
  申请人：Takasago International Corporation

  公开号：EP2543437A2

  公开（公告）日：2013-01-09

  The present invention provides a catalyst for producing optically active aldehyde or optically active ketone, as an optically active carbonyl compound, by selectively asymmetrically hydrogenating an α, β-unsaturated carbonyl compound, and in particular, a catalyst insoluble in a reaction mixture for obtaining optically active citronellal useful as a flavoring by selectively asymmetrically hydrogenating citral, geranial or neral, and a method for producing the corresponding optically active carbonyl compound. In particular, the present invention provides a method for producing citronellol of identical optical isomers regardless of a mixing ratio of neral and geranial in the asymmetric hydrogenation of citral. In the present invention, the α, β-unsaturated carbonyl compound is asymmetrically hydrogenated using a catalyst including a complex of at least one transition metal selected from transition metals belonging to Group 8 to Group 10 of the Periodic Table, and an optically active cyclic nitrogen-containing compound, and an acid if necessary.

  本发明提供了一种通过选择性不对称氢化α，β-不饱和羰基化合物来生产光学活性醛或光学活性酮，作为光学活性羰基化合物的催化剂，特别是提供了一种不溶于反应混合物的催化剂，用于通过选择性不对称氢化柠檬醛、香叶醇或香叶酯来获得用作香料的光学活性香茅醛，以及生产相应光学活性羰基化合物的方法。特别是，本发明提供了一种在柠檬醛的不对称氢化过程中，无论香叶醇和香叶酯的混合比例如何，都能生产出相同光学异构体的香茅醇的方法。在本发明中，α，β-不饱和羰基化合物使用一种催化剂进行不对称氢化，该催化剂包括至少一种选自属于元素周期表第 8 族至第 10 族的过渡金属的络合物和一种光学活性环状含氮化合物，必要时还包括一种酸。
• Direct measurement of the rates of reketonization of dienolates produced by photochemical enolization of .beta.-alkyl .alpha.,.beta.-unsaturated ketones in aqueous basic solution
  作者：Randy M. Duhaime、Alan C. Weedon

  DOI：10.1021/ja00242a038

  日期：1987.4
• Diastereoselective synthesis of α,β-unsaturated systems
  作者：Priscila Castelani、João V. Comasseto

  DOI：10.1016/j.tet.2005.01.025

  日期：2005.2

  Functionalized Z-vinylic tellurides were used in substitution reactions with lower order cyanocuprates leading to alpha, beta-unsaturated ketones and esters in good yields. In the case of acyclic tellurides, the product was obtained in high diastereoselectivity. The control of the stereoselectivity was achieved by simple change of the reaction temperature. (C) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• New synthetic methods. 1,3-Alkylative carbonyl transposition
  作者：Barry M. Trost、James L. Stanton

  DOI：10.1021/ja00847a026

  日期：1975.7