5,5-diphenylcyclohex-2-en-1-one | 40529-24-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5,5-diphenylcyclohex-2-en-1-one
• 英文别名: 5,5-diphenylcyclohex-2-enone；5,5-Diphenylcyclohex-2-en-1-on；5,5-Diphenyl-2-cyclohexenon-1；4,4-Diphenylcyclohexen-2-one
• CAS: 40529-24-6
• 化学式: C₁₈H₁₆O
• 分子量: 248.324
• InChiKey: WDPBVYYPDMSEJO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  374.2±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.113±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,5-diphenylcyclohex-2-en-1-one 在 sodium periodate 、 碳酸氢钠 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 正戊烷 为溶剂， 反应 6.67h， 生成 3-tert-butyl-5,5-diphenylcyclohex-2-enone
  参考文献：
  名称：

  晶格各阶段的定量空腔和反应性：机械和探索性有机光化学 1,2

  摘要：

  在继续我们对固态有机光化学的研究中，我们一直在分阶段研究反应性现象。在这项研究中，我们展示了新的例子，其中光化学反应性在转化过程中的某个时间点发生不连续变化。在这些情况下，固体的反应过程不同于溶液中的反应过程。一个例子是2-甲基-4,4-二苯基环己烯酮的反应，在固态时遇到了一个不寻常的反应过程；并且，在两种可能的机制中，一种是通过同位素标记建立的。第二种情况是 4,5,5-三苯基环己烯酮。发现这种烯酮的固态反应产生了一种新的光化学转化，即 C 型重排，这是一个涉及 delta 到 alpha 芳基迁移的过程。在3-叔丁基-5的情况下，5-二苯基环己烯酮即使在溶液中也会发生C型重排。使用 X 射线分析和量子力学/分子力学计算来研究平台行为。这使我们能够确定舞台现象的来源和细节。分析揭示了作为邻居的产物分子如何影响反应性。计算用于跟踪从反应物到后续阶段的固态反应过程。此外，利用 Delta 密

  DOI：

  10.1021/ja0124562
• 作为产物：
  描述：

  5,6-二氢-[1,1’-联苯]-3(4H)-酮 在 copper(l) iodide 、 正丁基锂 、 溴 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 四氯化碳 、 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 7.91h， 生成 5,5-diphenylcyclohex-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  C型烯酮重排的实验和理论研究：机械和探索性有机光化学1

  摘要：

  我们最近描述了一种新的光化学重排，我们称之为 C 型过程。该反应涉及 5-二取代环己烯酮中的 delta 到 alpha 芳基迁移，该环己烯酮也具有庞大的 C-3 取代基。与大多数环己烯酮重排相反，反应是通过扭曲的 pi-pi 激发三重态而不是通常的 n-pi 状态发生的。使用对茴香基和对氰基苯基的迁移选择性来评估重排的电子性质。详细说明了反应物的合成，并通过 X 射线和核磁共振分析确定了产物结构。通过 DFT 和 CASSCF 计算进一步建立了反应机制。在后者中，局部 NBO 基轨道允许正确选择活性空间。双自由基中间体的性质以及过渡态是通过计算确定的。具有与直接照射相同的区域选择性的敏化实验证实了该过程的三重多重性。

  DOI：

  10.1021/ja028631b

文献信息

• Allylic oxidation of olefins with chromium trioxide pyridine complex
  作者：William G. Dauben、Milton E. Lorber、Dwight S. Fullerton

  DOI：10.1021/jo01263a079

  日期：1969.11
• A photochemical reaction leading from cyclohexenones to cyclobutanones; mechanistic and exploratory organic photochemistry
  作者：Howard E. Zimmerman、Robert D. Solomon

  DOI：10.1021/ja00280a027

  日期：1986.10
• Quantitative Cavities and Reactivity in Stages of Crystal Lattices:  Mechanistic and Exploratory Organic Photochemistry¹^,²
  作者：Howard E. Zimmerman、Evgueni E. Nesterov

  DOI：10.1021/ja0124562

  日期：2002.3.1

  solution. The stage behavior was investigated using X-ray analysis and Quantum Mechanics/Molecular Mechanics computations. This permitted us to determine the sources and details of the stage phenomenon. The analysis revealed how a product molecule as a neighbor affects reactivity. The computations were employed to follow the course of a solid-state reaction from reactant through the succeeding stages.

  在继续我们对固态有机光化学的研究中，我们一直在分阶段研究反应性现象。在这项研究中，我们展示了新的例子，其中光化学反应性在转化过程中的某个时间点发生不连续变化。在这些情况下，固体的反应过程不同于溶液中的反应过程。一个例子是2-甲基-4,4-二苯基环己烯酮的反应，在固态时遇到了一个不寻常的反应过程；并且，在两种可能的机制中，一种是通过同位素标记建立的。第二种情况是 4,5,5-三苯基环己烯酮。发现这种烯酮的固态反应产生了一种新的光化学转化，即 C 型重排，这是一个涉及 delta 到 alpha 芳基迁移的过程。在3-叔丁基-5的情况下，5-二苯基环己烯酮即使在溶液中也会发生C型重排。使用 X 射线分析和量子力学/分子力学计算来研究平台行为。这使我们能够确定舞台现象的来源和细节。分析揭示了作为邻居的产物分子如何影响反应性。计算用于跟踪从反应物到后续阶段的固态反应过程。此外，利用 Delta 密
• An Experimental and Theoretical Study of the Type C Enone Rearrangement:  Mechanistic and Exploratory Organic Photochemistry¹
  作者：Howard E. Zimmerman、Evgueni E. Nesterov

  DOI：10.1021/ja028631b

  日期：2003.5.1

  described a new photochemical rearrangement which we termed a Type C process. The reaction involves a delta to alpha aryl migration in 5-disubstituted cyclohexenones also having bulky C-3 substituents. In contrast to most cyclohexenone rearrangements, the reaction occurs via a twisted pi-pi excited triplet rather than the usual n-pi state. The electronic nature of the rearrangement was assessed using migration

  我们最近描述了一种新的光化学重排，我们称之为 C 型过程。该反应涉及 5-二取代环己烯酮中的 delta 到 alpha 芳基迁移，该环己烯酮也具有庞大的 C-3 取代基。与大多数环己烯酮重排相反，反应是通过扭曲的 pi-pi 激发三重态而不是通常的 n-pi 状态发生的。使用对茴香基和对氰基苯基的迁移选择性来评估重排的电子性质。详细说明了反应物的合成，并通过 X 射线和核磁共振分析确定了产物结构。通过 DFT 和 CASSCF 计算进一步建立了反应机制。在后者中，局部 NBO 基轨道允许正确选择活性空间。双自由基中间体的性质以及过渡态是通过计算确定的。具有与直接照射相同的区域选择性的敏化实验证实了该过程的三重多重性。