trans-decalin-2-one | 16021-08-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: trans-decalin-2-one
• 英文别名: trans-2-decalone；trans-decal-2-one；(4aR,8aR)-3,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydro-1H-naphthalen-2-one
• CAS: 16021-08-2
• 化学式: C₁₀H₁₆O
• 分子量: 152.236
• InChiKey: LGVJRKCQQHOWAU-RKDXNWHRSA-N

物化性质

• 沸点：
  240 °C
• 密度：
  0.976 g/cm3
• 熔点：
  6 °C
• LogP：
  2.473 (est)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-decalin-2-one 在 氢气 盐酸羟胺 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 (+/-)-2-Hydroxyimino-trans-decalin
  参考文献：
  名称：

  Réactivité nucléophile des cyclanones: influence de la stéréochimie cis/trans en série bicyclique

  摘要：

  一系列1-和2-十环酮类中多个顺反异构对（2-十环酮；10-甲基-2-十环酮；9-甲基-1-十环酮；以及3,10-二甲基-2-十环酮）的相对反应性在酸性介质中对羟胺的亲核加成进行了研究。实验结果及中性或酸催化加成的速率常数总是显示对反异构体有轻微偏好（×2.4）。这一结果与提出的偏好赤道方位亲核攻击的命题一致，这种偏好是由于顺异构体中类固醇[公式：见文本]非类固醇构象平衡相关的构象因素所致。

  DOI：

  10.1139/v82-336
• 作为产物：
  描述：

  trans-Bicyclo<4.4.0>dec-2-en-9-on 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 trans-decalin-2-one
  参考文献：
  名称：

  Cyclopropylcarbinyl radicals in the photochemistry of .beta.,.gamma.-cyclopropyl ketones

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00503a025

文献信息

• Selective activation of secondary C–H bonds by an iron catalyst: insights into possibilities created by the use of a carboxyl-containing bipyridine ligand
  作者：Shi Cheng、Jing Li、Xiaoxiao Yu、Chuncheng Chen、Hongwei Ji、Wanhong Ma、Jincai Zhao

  DOI：10.1039/c3nj00656e

  日期：——

  4′-dicarboxylic acid), which could activate the C–H bonds of cycloalkanes with high secondary (2°) C–H bond selectivity. A turnover number (TN) of 11.8 and a 30% yield (based on the H2O2 oxidant) were achieved during the catalytic oxidation of cyclohexane by 1 under irradiation with visible light. For the transformation of cycloalkanes and bicyclic decalins with both 2° and tertiary (3°) C–H bonds, 1 always preferred

  在这项工作中，我们报告发现了一种含羧基的铁催化剂1（Fe II -DCBPY，DCBPY = 2,2'-联吡啶-4,4'-二羧酸），该催化剂可以活化环烷烃的C–H键具有较高的次级（2°）CH键选择性。在H2O2的催化氧化过程中达到了11.8的周转数（TN）和30％的收率（基于H 2 O 2氧化剂）。环己烷在可见光照射下，按1。对于具有2°和叔（3°）C–H键的环烷烃和双环十氢化萘的转化，1总是优选将2°C–H键氧化为相应的酮和醇产物；在7个示例中，2°/ 3°的比率介于78/22和> 99/1之间。用18 O同位素标记实验，ESR实验，PPh 3方法和过氧化氢酶方法表征了氧化过程中的反应过程。1的成功表明，除了使用体积较大的催化剂外，使用体积较小的分子铁络合物作为催化剂也可以实现较高的2°C–H键选择性。
• Enhancing Chemo- and Stereoselectivity in C–H Bond Oxygenation with H₂O₂ by Nonheme High-Spin Iron Catalysts: The Role of Lewis Acid and Multimetal Centers
  作者：Rahul Dev Jana、Abhishek Das、Tapan Kanti Paine

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.1c00397

  日期：2021.4.19

  Spin states of iron often direct the selectivity in oxidation catalysis by iron complexes using hydrogen peroxide (H2O2) on an oxidant. While low-spin iron(III) hydroperoxides display stereoselective C–H bond hydroxylation, the reactions are nonstereoselective with high-spin iron(II) catalysts. The catalytic studies with a series of high-spin iron(II) complexes of N4 ligands with H2O2 and Sc3+ reported

  铁的自旋态通常指导铁配合物在氧化剂上使用过氧化氢（H 2 O 2）进行氧化催化的选择性。低旋铁（III）氢过氧化物显示立体选择性C–H键羟基化反应，而高旋铁（II）催化剂的反应非立体选择性。N4配体与H 2 O 2和Sc 3+的一系列高自旋铁（II）配合物的催化研究此处报道的结果表明，路易斯酸具有较高的化学和立体选择性，可促进催化的C–H键羟基化。用含有两个顺式不稳定位点的铁（II）配合物观察到这种反应模式。在Sc 3+的存在下，高自旋铁（II）配合物催化的C–H键羟基化选择性增强，与低自旋铁催化剂的平行。此外，多金属中心的引入增强了铁催化剂的活性和选择性。该研究提供了对过氧化物依赖性生物启发催化剂的开发的见解，该催化剂可选择性地为C–H键进行加氧反应，而无须使用强场配体的铁配合物。
• Construction of a quaternary carbon at the carbonyl carbon of the cyclohexane ring
  作者：Yuki Kaneko、Yohei Kiyotsuka、Hukum P. Acharya、Yuichi Kobayashi

  DOI：10.1039/c0cc00653j

  日期：——

  High S(N)2' selectivity in the allylic substitution of cyclohexylidene ethyl picolinates with copper reagents prepared from RMgBr and CuBr.Me(2)S was realized by addition of ZnX(2) (X = I, Br, Cl). Furthermore, ZnX(2) accelerated the reaction with the bulky iPr reagent.

  通过添加ZnX（2）（X = I，Br，Cl）实现了用RMgBr和CuBr.Me（2）S制备的铜试剂对环己叉基乙基吡啶甲酸乙酯进行烯丙基取代的高S（N）2'选择性。此外，ZnX（2）促进了与庞大的iPr试剂的反应。
• An Iron Catalyst for Oxidation of Alkyl CH Bonds Showing Enhanced Selectivity for Methylenic Sites
  作者：Irene Prat、Laura Gómez、Mercè Canta、Xavi Ribas、Miquel Costas

  DOI：10.1002/chem.201203281

  日期：2013.2.4

  Many are called but few are chosen: A nonheme iron complex catalyzes the oxidation of alkyl CH bonds by using H2O2 as the oxidant, showing an enhanced selectivity for secondary over tertiary CH bonds (see scheme).

  许多被称为但被选择几个：阿非血红素铁络合物催化烷基C的氧化 H键通过使用H 2 ö 2作为氧化剂时，示出了用于增强的选择性二次过叔C  H键（参见方案）。
• Alkane oxidation catalysed by a self-folded multi-iron complex
  作者：Magi Mettry、Melissa Padilla Moehlig、Adam D. Gill、Richard J. Hooley

  DOI：10.1080/10610278.2016.1177184

  日期：2017.2.1

  electrophilic CH oxidation catalyst. This catalyst oxidises unactivated hydrocarbons including simple, linear alkanes under mild conditions in good yields with selectivity for the oxidation of secondary CH bonds. Control complexes containing a single metal centre are incapable of oxidising unstrained linear hydrocarbons, indicating that participation of multiple centres aids the CH oxidation of challenging

  摘要 预先组织的配体支架能够协调多个 Fe​​(II) 中心以形成亲电 CH 氧化催化剂。该催化剂在温和条件下以良好的收率氧化未活化的烃，包括简单的直链烷烃，并具有氧化仲 CH 键的选择性。含有单个金属中心的对照配合物不能氧化无应变的线性碳氢化合物，表明多个中心的参与有助于具有挑战性的底物的 CH 氧化。

表征谱图