ethyl 2-allyl-2-cyanopent-4-enoate | 3509-02-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl 2-allyl-2-cyanopent-4-enoate
• 英文别名: ethyl bis(prop-2'-en-1'-yl)cyanoacetate；Ethyl 2-cyano-2-(prop-2-en-1-yl)pent-4-enoate；ethyl 2-cyano-2-prop-2-enylpent-4-enoate
• CAS: 3509-02-2
• 化学式: C₁₁H₁₅NO₂
• mdl: MFCD23701927
• 分子量: 193.246
• InChiKey: HWUFVRPDOFXNCU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  132-135 °C(Press: 29 Torr)
• 密度：
  0.971 g/cm3(Temp: 21 °C)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.454
• 拓扑面积：
  50.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2926909090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-allyl-2-cyanopent-4-enoate 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 碘苯二乙酸 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.0h， 以28%的产率得到(4-Cyano-5-oxo-4-prop-2-enyloxolan-2-yl)methyl trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  用碘 (III) 试剂环化丙二酸衍生物

  摘要：

  描述了使用高价碘 (III) 试剂对丙二酸衍生物进行环化。在该反应中，双键被双氧化并以高达 70% 的产率和高达 11:1 的非对映体比例获得 5 元内酯。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201601587
• 作为产物：
  描述：

  乙酸烯丙酯 、 氰乙酸乙酯 在 potassium carbonate 、 三苯基膦 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 18.0h， 以100%的产率得到ethyl 2-allyl-2-cyanopent-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  Pd-catalyzed allylation of CH acids under phase-transfer conditions

  摘要：

  在使用碳酸钾或磷酸盐作为碱的相转移条件下，Pd催化的二乙基（烷基）马来酸酯和乙基氰乙酸酯与烯丙基醋酸酯的反应所得产品的组成，强烈依赖于反应物的性质和所使用的配体。在存在磷酸二胺配体的条件下，对烯丙基或3-甲基丁-1-烯-3-醇醋酸酯的反应中，得到了最高的产率和“线性”区位异构体的比例。

  DOI：

  10.1007/s11172-010-0120-5

文献信息

• A General Approach to Intermolecular Olefin Hydroacylation through Light‐Induced HAT Initiation: An Efficient Synthesis of Long‐Chain Aliphatic Ketones and Functionalized Fatty Acids
  作者：Subhasis Paul、Joyram Guin

  DOI：10.1002/chem.202004946

  日期：2021.3

  hydroacylation protocol applies to a wide array of substrates bearing numerous functional groups and many complex structural units. The reaction proves to be scalable (up to 5 g). Different functionalized fatty acids, petrochemicals and naturally occurring alkanes can be synthesized with this protocol. A radical chain mechanism is implicated in the process.

  本文介绍了一种通过使用光诱导氢原子转移（HAT）引发对未活化底物进行分子间自由基加氢酰化的操作简单，对环境无害且有效的方法。使用可商购和廉价的光引发剂（Ph 2 CO和NHPI）使该方法具有吸引力。烯烃加氢酰化方案适用于多种带有许多官能团和许多复杂结构单元的底物。该反应证明是可扩展的（最大5 g）。可以使用该方案合成不同的官能化脂肪酸，石化产品和天然存在的烷烃。自由基链机制与该过程有关。
• Niobium-Catalyzed Intramolecular Addition of O–H and N–H Bonds to Alkenes: A Tool for Hydrofunctionalization
  作者：Laura Ferrand、Yue Tang、Corinne Aubert、Louis Fensterbank、Virginie Mouriès-Mansuy、Marc Petit、Muriel Amatore

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00657

  日期：2017.4.21

  A convenient, versatile, and easy to handle intramolecular hydrofunctionalization of alkenes (C–O and C–N bonds formation) is reported using a novel niobium-based catalytic system. This atom economic and eco-friendly methodology provides an additional synthetic tool for the straightforward formation of valuable building blocks enabling molecular complexity. Various pyran, furan, pyrrolidine, piperidine

  据报道，使用一种新型的基于铌的催化体系，烯烃的便捷，多功能且易于处理的烯烃分子内加氢官能化（形成C-O和C-N键）。这种原子经济和生态友好的方法为直接形成有价值的结构单元提供了额外的合成工具，从而使分子变得复杂。以高收率和选择性生产各种吡喃，呋喃，吡咯烷，哌啶，内酯和内酰胺衍生物以及螺环化合物。
• Na2S2O4/NaHCO3-system promoted addition-cyclization of per( poly)fluoroalkyl iodides or perhaloalkanes with 1,6-heptadienes
  作者：Gang Zhao、Jin Yang、Wei-yuan Huang

  DOI：10.1016/s0022-1139(97)00067-5

  日期：1997.10

  obtained using Na2S2O4/NaHCO3 promoted addition-cyclization of per(poly)fluoroalkyl iodides or perhaloalkanes with 1,6-heptadienes. The stereochemistry of hydrodehalogenation products (5, 6, 8, 9) was determined based on their 1H-NMR spectra. γ-Lactams and γ-lactones bearing fluoroalkyl groups were obtained using the same system promoted per(poly)fluoroalkylation reaction with N-allyl acrylamides (10) and

  报道了一种有效且实用的制备五元环化合物的合成方法。使用Na 2 S 2 O4 / NaHCO 3促进的全（聚）氟烷基碘或全卤代烷烃与1,6-庚二烯的加成环化反应，获得了带有多氟烷基的碳环和杂环五元环化合物。的加氢脱卤产物（立体化学5，6，8，9基于其测定）1 H-NMR光谱。使用与N-烯丙基丙烯酰胺（10）和丙酸烯丙酯（15）促进的全（聚）氟烷基化反应的相同系统，获得带有氟代烷基的γ-内酰胺和γ-内酯。）在相似的反应条件下。
• Catalytic C−C Bond Formation Using a Simple Nickel Precatalyst System: Base‐ and Activator‐Free Direct C‐Allylation by Alcohols and Amines
  作者：Joseph B. Sweeney、Anthony K. Ball、Luke J. Smith

  DOI：10.1002/chem.201801241

  日期：2018.5.23

  A “totally catalytic” nickel(0)‐mediated method for base‐free direct alkylation of allyl alcohols and allyl amines is reported. The reaction is selective for monoallylation, uses an inexpensive NiII precatalyst system, and requires no activating reagents to be present.

  报道了一种“完全催化的”镍（0）介导的烯丙醇和烯丙胺的无碱直接烷基化方法。该反应对单烯丙基化是选择性的，使用便宜的Ni II预催化剂体系，并且不需要活化试剂。
• Nickel-catalyzed cyclization of α,ω-dienes: formation vs. cleavage of C–C bonds
  作者：David Nečas、Matyáš Turský、Iva Tišlerová、Martin Kotora

  DOI：10.1039/b601631f

  日期：——

  A combination of a catalytic amount of a Ni–phosphine complex and triethylaluminium or chlorodiethylaluminium is able to selectively cyclize a number of 1,7-heptadienes to methylidene(methyl)cyclopentanes and cyclopentenes even in cases where the dienes are prone to deallylation.

  少量的镍-膦络合物和三乙基铝或氯二乙基铝的组合能够选择性地将多种1,7-七烯环化为美克烯（美克基）环戟烯和环戊烯，即使在这些烯烃易发生脱烯丙基反应的情况下也能有效进行。