(S)-allyl glycidyl ether | 95043-56-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 英文名称: (S)-allyl glycidyl ether
• 英文别名: (R)-2-((allyloxy)methyl)oxirane；[(2-Propenyloxy)-methyl] oxirane；(2R)-2-(prop-2-enoxymethyl)oxirane
• CAS: 95043-56-4
• 化学式: C₆H₁₀O₂
• 分子量: 114.144
• InChiKey: LSWYGACWGAICNM-LURJTMIESA-N

物化性质

• 沸点：
  153.2±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.981±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  21.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-allyl glycidyl ether 在 一氧化碳 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 20.0 ℃ 、3.0 MPa 条件下， 以74%的产率得到4-(R)-allyloxymethyl-β-propiolactone
  参考文献：
  名称：

  功能性外消旋β-内酯的配体控制的钇催化立体选择性开环聚合反应，形成高度间同或等规的聚羟基链烷酸酯

  摘要：

  本文报道的是外消旋功能性β-内酯特定家族（即4-烷氧基亚甲基-β-丙内酯（BPL OR s））的第一个立体选择性受控ROP 。非手性四齿氨基烷氧基双酚盐配体{ONOO R'2 } 2-稳定的钇配合物催化了这一过程，该活性既具有良好的活性，又具有对所得功能性聚（3-羟基链烷酸酯）。对配体平台上邻位和对位的R'取代基进行简单修饰，就可以从几乎纯的间同选择性（P s高达0.91，R'=枯基）完全逆转至非常高的等选择性（P iDFT洞察力支持，R'= Cl时最高可达0.93）。这是外消旋手性β-内酯的高度等选择性ROP的第一个例子。

  DOI：

  10.1002/anie.201704283
• 作为产物：
  描述：

  甘油烯丙基醚 在 吡啶 、 氢氧化钾 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 15.5h， 生成 (S)-allyl glycidyl ether
  参考文献：
  名称：

  Enzymes in organic synthesis: synthesis of highly enantiomerically pure 1,2-epoxy aldehydes, epoxy alcohols, thiirane, aziridine, and glyceraldehyde 3-phosphate

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00303a026

文献信息

• Titanium<i>cis</i>-1,2-Diaminocyclohexane Salalen Catalysts of Outstanding Activity and Enantioselectivity for the Asymmetric Epoxidation of Nonconjugated Terminal Olefins with Hydrogen Peroxide
  作者：Markus Lansing、Hauke Engler、Tobias M. Leuther、Jörg-M. Neudörfl、Albrecht Berkessel

  DOI：10.1002/cctc.201601154

  日期：2016.12.19

  oxidant, these complexes catalyze the epoxidation of terminal, nonconjugated olefins in high yields with high enantioselectivities. We furthermore discovered that the addition of certain acidic or basic co‐catalysts significantly accelerated the epoxidation. For example, in the presence of 1 mol % Ti catalyst and 1 mol % pentafluorobenzoic acid, 1‐octene epoxidation (95 % ee) was completed at room temperature

  我们报告了一种新的且易于获取的钛盐酸盐复合物，该盐来源于顺式1,2-二氨基环己烷（cis - DACH）和氟化的水杨醛衍生物。用过氧化氢水溶液作为氧化剂，这些络合物以高收率和高对映选择性催化末端非共轭烯烃的环氧化。我们进一步发现，某些酸性或碱性助催化剂的加入可显着加速环氧化。例如，在1 mol％的Ti催化剂和1 mol％的五氟苯甲酸的存在下，1-辛烯环氧化（95％  ee）在室温下8小时内完成。催化过程与许多官能团（例如醚，酯，卤化物，腈和硝基）相容，而游离羟基似乎在一定程度上减慢了反应速度。催化剂回收是可能的。
• Self-Assembly Approach toward Chiral Bimetallic Catalysts: Bis-Urea-Functionalized (Salen)Cobalt Complexes for the Hydrolytic Kinetic Resolution of Epoxides
  作者：Jongwoo Park、Kai Lang、Khalil A. Abboud、Sukwon Hong

  DOI：10.1002/chem.201002600

  日期：2011.2.11

  A series of novel bis‐urea‐functionalized (salen)Co complexes has been developed. The complexes were designed to form self‐assembled structures in solution through intermolecular urea–urea hydrogen‐bonding interactions. These bis‐urea (salen)Co catalysts resulted in rate acceleration (up to 13 times) in the hydrolytic kinetic resolution (HKR) of rac‐epichlorohydrin in THF by facilitating cooperative

  已经开发了一系列新型的双脲功能化（salen）Co络合物。通过分子间的尿素-尿素氢键相互作用，将络合物设计为在溶液中形成自组装结构。与单体催化剂相比，这些双脲（salen）Co催化剂通过促进协同活化，可促进rac-表氯醇在THF中的水解动力学分辨率（HKR）加快（最高13倍）。此外，一种双尿素（salen）Co III即使在无溶剂条件下，催化剂也可以有效地拆分各种末端环氧化物，因为在低催化剂负载量（0.03-0.05 mol％）下所需的反应时间要短得多。一系列动力学/力学研究表明，两个（salen）Co单元通过脲-脲氢键的自缔合是观察到的速率加​​速的原因。通过FTIR光谱对双脲（salen）Co和1 H NMR光谱对相应的（salen）Ni络合物进行的自组装研究表明，双脲支架之间在THF中存在分子间氢键相互作用。该结果表明，通过使用非共价相互作用的自组装方法可以成为实现高效HKR催化的一种替代且有用的策略。
• Engineering Polymer-Enhanced Bimetallic Cooperative Interactions in the Hydrolytic Kinetic Resolution of Epoxides
  作者：Xiaolai Zheng、Christopher W. Jones、Marcus Weck

  DOI：10.1002/adsc.200700339

  日期：2008.1.25

  oligo(ethylene glycol)-based linkers and the catalyst density of poly(styrene)-supported cobalt-salen catalysts, we have elucidated an optimal catalyst flexibility and density of polymeric Co-salen catalysts for the hydrolytic kinetic resolution (HKR) of racemic terminal epoxides that follows a bimetallic cooperative pathway. The optimized polymeric catalyst brings the two cooperative Co-salen units to

  通过系统地改变基于低聚乙二醇的连接基的长度和聚苯乙烯负载的钴-salen催化剂的催化剂密度，我们为水解动力学阐明了最佳的催化剂柔韧性和聚合的Co-salen催化剂的密度。双金属协作路径的外消旋末端环氧化物的最大分离度（HKR）。优化的聚合物催化剂可有效地使两个协同共沙仑单元达到良好的接近度，因此与其单体小分子类似物相比，在HKR中显示出显着改善的催化性能。复杂的Co（5b）中，代表最活跃的聚（苯乙烯）迄今已知的-支持HKR催化剂，可以实现的各种环氧化物的分辨率达到≥98％ee值 在6–24小时内，钴含量低至0.01–0.1 mol％。
• Concise Synthesis of<i>C</i>₂-Symmetrical 2,6-Disubstituted Morpholines by<i>N → O</i>Boc Migration under SL-PTC Conditions
  作者：Domenico Albanese、Dario Landini、Michele Penso、Aaron Tagliabue、Emanuele Carlini

  DOI：10.1021/op1000435

  日期：2010.5.21

  A novel, straightforward synthesis of enantiomerically pure 2,6-disubstituted morpholines has been developed. The ring-opening of epoxides with TsNHBoc under solid−liquid phase transfer catalysis conditions occurred with N → O migration of the Boc group, affording an intermediate carbonate that has been easily transformed to morpholines.

  已经开发了对映体纯的2，6-二取代的吗啉的新颖，直接的合成。在固液相转移催化条件下，TsNHBoc与环氧化物的开环是由Boc基团的N→O迁移引起的，提供了一种易于转化为吗啉的中间体碳酸盐。
• Heterobimetallic dual-catalyst systems for the hydrolytic kinetic resolution of terminal epoxides
  作者：Xiang Hong、Mohamed Mellah、Emmanuelle Schulz

  DOI：10.1039/c4cy00235k

  日期：——

  rate-determining step, which supported a heterobimetallic highly enantioselective pathway based on the crucial existence of in situ generated CoIII-OH species, previously postulated in the literature. The beneficial effect of the presence of additional Mn-complexes was ascribed to the inhibition of the alternative less enantioselective monometallic reaction pathway by epoxide activation.

  已经开发了一种基于多种萨伦配合物的制备和使用的异双金属双催化剂体系，用于末端环氧化物的水解动力学拆分（HKR）。由具有噻吩或吡咯部分的相同构型的配体产生的钴-钙铝和锰-钙铝配合物的组合确实产生了用于表溴醇水解的高度选择性的催化剂。这种作用还可以扩展到其他末端环氧化物和环己烯氧化物更具挑战性的开环。动力学研究表明，速率测定步骤仅涉及一种Co III salen络合物，它基于原位生成的Co III的关键存在，支持了一种异双金属的高对映选择性途径。-OH物种，以前在文献中已假定。额外的锰配合物的存在的有益作用归因于通过环氧化物活化抑制替代性的较少对映选择性的单金属反应途径。