1-(3,4,5-trimethoxylphenyl)-3,4-dihydro-6,7-dimethoxyisoquinoline | 3161-21-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氢异喹啉
• 英文名称: 1-(3,4,5-trimethoxylphenyl)-3,4-dihydro-6,7-dimethoxyisoquinoline
• 英文别名: 6,7-dimethoxy-1-(3,4,5-trimethoxyphenyl)-3,4-dihydroisoquinoline；6,7-dimethoxy-1-(3,4,5-trimethoxy-phenyl)-3,4-dihydro-isoquinoline；6,7-Dimethoxy-1-(3,4,5-trimethoxy-phenyl)-3,4-dihydro-isochinolin；1-<3',4',5'-Trimethoxyphenyl>-6,7-dimethoxy-3,4-dihydro-isochinolin；1-(3',4',5'-Trimethoxyphenyl)-6,7-dimethoxy-3,4-dihydroisochinolin
• CAS: 3161-21-5
• 化学式: C₂₀H₂₃NO₅
• 分子量: 357.406
• InChiKey: YZYNOTCNAHOXJY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  58.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(3,4,5-trimethoxylphenyl)-3,4-dihydro-6,7-dimethoxyisoquinoline 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.5h， 以80%的产率得到6,7-dimethoxy-1-(3,4,5-trimethoxyphenyl)-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline
  参考文献：
  名称：

  外消旋1-芳基-四氢异喹啉生物碱的全合成

  摘要：

  摘要开发了一条新的合成路线，用于制备天然产物隐甲菊碱I，II，III和1-苯基-6,7-二甲氧基-2-甲基-1,2,3,4-四氢异喹啉。Liebeskind-Srogl钯催化的碳-碳交叉偶联方案用于总合成的关键步骤。 图形概要

  DOI：

  10.1007/s00706-015-1564-y
• 作为产物：
  描述：

  3,4,5-三甲氧基苯甲酰氯 在 2-氯吡啶 、 三氟甲磺酸酐 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 1-(3,4,5-trimethoxylphenyl)-3,4-dihydro-6,7-dimethoxyisoquinoline
  参考文献：
  名称：

  Josiphos型Binaphane配体用于铱催化的1-芳基取代的二氢异喹啉的对映选择性加氢。

  摘要：

  描述了一系列Josiphos型双苯甲醚配体的简便合成方法和有用的应用。这些手性二膦的铱络合物在具有挑战性的1-芳基取代的二氢异喹啉底物的不对称氢化中显示出出色的对映选择性和良好的反应性（完全转化，高达> 99％ee，4000 TON）。使用40％HBr（水溶液）作为添加剂可显着改善这些催化剂的不对称诱导。该转化提供了对手性1-芳基取代的四氢异喹啉的高效和对映选择性的途径，这在天然产物和生物活性分子中非常重要且常见。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b03251

文献信息

• Cerium Chloride Catalyzed, 2-Iodoxybenzoic Acid Mediated Oxidative Dehydrogenation of Multiple Heterocycles at Room Temperature
  作者：Santanu Hati、Subhabrata Sen

  DOI：10.1002/ejoc.201601419

  日期：2017.3.3

  Catalytic cerium chloride was found to activate 2-iodoxybenzoic acid (IBX) for the oxidative dehydrogenation of tetrahydroisoquinolines, tetrahydro-β-carbolines, and thiazolidines to their dehydrogenated and aromatic forms at room temperature in moderate to excellent yields. The robustness of the protocol was demonstrated by scaling up the reactions to multigram quantities.

  发现催化氯化铈活化 2-碘氧基苯甲酸 (IBX)，用于在室温下将四氢异喹啉、四氢-β-咔啉和噻唑烷氧化脱氢为其脱氢和芳族形式，产率中等至极好。该协议的稳健性通过将反应放大到数克数量来证明。
• A Highly Efficient and Enantioselective Access to Tetrahydroisoquinoline Alkaloids: Asymmetric Hydrogenation with an Iridium Catalyst
  作者：Mingxin Chang、Wei Li、Xumu Zhang

  DOI：10.1002/anie.201104476

  日期：2011.11.4

  Efficient and enantioselective: Using the iodine‐bridged dimeric iridium complex [Ir(H)[(S,S)‐(f)‐binaphane]}2(μ‐I)3]+I− (1) a wide range of tetrahydroisoquinoline alkaloids, including the substructure of the pharmaceutical drug solifenacin, were obtained with excellent enantioselectivities and high turnover numbers (see scheme).

  高效和对映选择性：使用碘桥接的二聚体铱络合物[的Ir（H）[（小号，小号） - （F）-binaphane]} 2（μ-I）3 ] +我- （1）广泛的获得了四氢异喹啉碱生物碱，包括药物索非那新的亚结构，具有出色的对映选择性和高周转率（参见方案）。
• Biosynthesis of plant tetrahydroisoquinoline alkaloids through an imine reductase route
  作者：Lu Yang、Jinmei Zhu、Chenghai Sun、Zixin Deng、Xudong Qu

  DOI：10.1039/c9sc03773j

  日期：——

  Herein, we report a biocatalytic approach to synthesize plant tetrahydroisoquinoline alkaloids (THIQAs) from dihydroisoquinoline (DHIQ) precursors using imine reductases and N-methyltransferase (NMT). The imine reductase IR45 was engineered to significantly expand its substrate specificity, enabling efficient and stereoselective conversion of 1-phenyl and 1-benzyl 6,7-dimethoxy-DHIQs into the corresponding

  在本文中，我们报告了使用亚胺还原酶和N-甲基转移酶从二氢异喹啉（DHIQ）前体合成植物四氢异喹啉生物碱（THIQAs）的生物催化方法。亚胺还原酶IR45经过改造，可显着扩展其底物特异性，可将1-苯基和1-苄基6,7-二甲氧基-DHIQs高效且立体选择性地转化为相应的（S）-四氢异喹啉（S -THIQs）。Coclaurine N -methyltransferase （CNMT）能够进一步有效地将这些（S）-THIQ中间体转化为（S）-THIQA。通过在一个反应​​中组装IRED，CNMT和葡萄糖脱氢酶（GDH），我们有效地构成了大肠杆菌中的两个人工生物合成途径，并将其成功地应用于五个（S）-THIQAs的生产中。这种高效的（从DHIQs获得100％的产率）和易于定制的（添加其他基因）生物合成方法将对生产各种植物THIQA有用。
• Asymmetric Transfer Hydrogenation of 1-Aryl-3,4-Dihydroisoquinolines Using a Cp*Ir(TsDPEN) Complex
  作者：Bea Václavíková Vilhanová、Alena Budinská、Jiří Václavík、Václav Matoušek、Marek Kuzma、Libor Červený

  DOI：10.1002/ejoc.201701094

  日期：2017.9.15

  transfer hydrogenation (ATH) of 1-aryl-3,4-dihydroisoquinolines (1-Ar-DHIQs) that are known to be challenging substrates owing to their poor reactivity. The hydrogenation protocol employs the readily available Cp*Ir(TsDPEN) where Cp* = pentamethylcyclopentadienyl and TsDPEN = (S,S)-HNCHPhCHPhNTs2–} catalytic complex, 2-propanol and HCOOH/triethylamine mixture as the solvent and hydrogen donor, and

  我们在此报告了一种简单的替代方法，用于 1-芳基-3,4-二氢异喹啉 (1-Ar-DHIQ) 的不对称转移氢化 (ATH)，已知由于其反应性差而具有挑战性的底物。加氢协议采用现成的 Cp*Ir(TsDPEN) 其中 Cp* = 五甲基环戊二烯基和 TsDPEN = (S,S)-HNCHPhCHPhNTs2–} 催化复合物、2-丙醇和 HCOOH/三乙胺混合物作为溶剂和氢供体，以及无水磷酸作为一种廉价的添加剂。一系列检查的底物显示出对各种官能团的良好耐受性。与在氢化过程中对映体过量 (ee) 发生明显变化的 1-烷基-DHIQs 不同，1-Ar-DHIQs 表现出恒定的 ee 值，这使得该方法适用于生产含有 1,
• Slotta; Haberland, Angewandte Chemie, 1933, vol. 46, p. 766,770, 771
  作者：Slotta、Haberland

  DOI：——

  日期：——