diethyl (2-(furan-2-yl)-2-oxoethyl)phosphonate | 55984-13-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: diethyl (2-(furan-2-yl)-2-oxoethyl)phosphonate
• 英文别名: (2-furan-2-yl-2-oxo-ethyl)-phosphonic acid diethyl ester；2-Diethoxyphosphoryl-1-(furan-2-yl)-ethanone；2-diethoxyphosphoryl-1-(furan-2-yl)ethanone
• CAS: 55984-13-9
• 化学式: C₁₀H₁₅O₅P
• 分子量: 246.2
• InChiKey: GOTKRNUWXFCZFP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  364.1±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.191±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  65.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl (2-(furan-2-yl)-2-oxoethyl)phosphonate 在 2-氯-1-甲基吡啶碘化物 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以64%的产率得到diethyl P-[2-(2-furanyl)ethynyl]phosphonate
  参考文献：
  名称：

  Mukaiyama试剂促进在温和条件下的炔基砜和膦酸酯的无金属制备

  摘要：

  本文证明了形成硫或磷取代的炔烃的有效且温和的途径。Mukaiyama试剂介导的转化从没有碳-碳三键的易于接近的底物开始，并且反应在温和条件下（室温）以一锅法进行，不需要过渡金属催化剂。该实用协议的特点是，以较低的成本对炔基砜和炔基膦酸酯具有良好的官能团耐受性（最多41个实例）和高效（最多91％的收率）。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2019.06.035
• 作为产物：
  描述：

  Ethyl 2-diethoxyphosphoryl-3-(furan-2-yl)-3-oxopropanoate 在 水 作用下， 反应 2.5h， 生成 diethyl (2-(furan-2-yl)-2-oxoethyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  On A Safe and Practical Method for The Preparation of β-Keto Phosphonates¹

  摘要：

  Acylations of the magnesium enolate derivatives of trimethyl and triethylphosphonoacetates, using a magnesium chloride-triethylamine system, lead to 2-acylphosphonoacetates which are decarbalkoxylated to give beta-keto phosphonates.

  DOI：

  10.1080/00397919608004568

文献信息

• Base-Induced One-Pot Preparation of N- or P-Substituted Alkynes
  作者：Yang Zhang、Yanqin Zhang、Jing Xiao、Zhihong Peng、Wanrong Dong、Delie An

  DOI：10.1002/ejoc.201501092

  日期：2015.12

  An efficient method for the formation of C(sp)–N or C(sp)–P bonds is described. The facile transformation proceeds under mild conditions (0 or –20 °C) in a one-pot manner, and does not require transition-metal catalysts. The base-induced protocol exhibits good functional group tolerance (up to 44 examples) and high efficiency (up to 94 % yield) towards rare heteroatom-substituted acetylenes (N or P)

  描述了一种形成 C(sp)-N 或 C(sp)-P 键的有效方法。该转化过程在温和条件（0 或 –20 °C）下以一锅法进行，不需要过渡金属催化剂。碱基诱导方案对稀有杂原子取代的乙炔（N 或 P）表现出良好的官能团耐受性（多达 44 个实例）和高效率（高达 94% 的产率）。此外，所提出的机制得到了关键中间体的隔离的支持。
• Cu/Fe-Cocatalyzed Formation of β-Ketophosphonates by a Domino Knoevenagel-Decarboxylation-Oxyphosphorylation Sequence from Aromatic Aldehydes and H-Phosphonates
  作者：Mingxin Zhou、Yao Zhou、Qiuling Song

  DOI：10.1002/chem.201501226

  日期：2015.7.20

  A domino Knoevenagel–decarboxylation–alkene difunctionalization sequence has been developed for the conversion of benzaldehydes into β‐ketophosphonates, catalyzed by a cooperative Cu/Fe system, whereby CP and CO bonds are formed simultaneously in a one‐pot reaction. The reaction proceeds in good yields and with a broad substrate scope and environmentally benign conditions.

  多米诺骨牌的Knoevenagel-脱羧烯烃difunctionalization序列已发展为苯甲醛转化成β-ketophosphonates，由协作的Cu / Fe系，由此Ç催化 P和CO键在一锅反应同时形成。反应以良好的收率进行，并具有广泛的底物范围和环境友好条件。
• Mn(OAc)₃-Promoted Oxidative C_sp³–P Bond Formation through C_sp²–C_sp² and P–H Bond Cleavage: Access to β-Ketophosphonates
  作者：Pan Zhou、Biao Hu、Lingdan Li、Kairui Rao、Jiao Yang、Fuchao Yu

  DOI：10.1021/acs.joc.7b02391

  日期：2017.12.15

  The Mn(OAc)3-promoted oxidative phosphonylation of N,N-dimethylenaminones with H-phosphonates, involving a chemo- and regioselective Csp2–Csp2 bond cleavage and Csp3–P bond formation in one step, provided successfully functionalized β-ketophosphonates under mild reaction conditions. Oxidative Csp3–H/P–H cross-coupling reactions via Csp3–C(C═O) bond cleavage and mechanistic studies are conducted preliminarily

  Mn（OAc）3促进N，N-二甲基亚氨基酮与H-膦酸酯的氧化膦酰化作用，涉及化学和区域选择性C sp 2 –C sp 2键断裂和C sp 3 –P键形成的一步，成功提供在温和的反应条件下官能化的β-酮膦酸酯。通过C sp 3氧化C sp 3 –H / P–H交叉偶联反应初步进行了-C（C═O）键的裂解和机理研究，并提出了可能的机理。这种新颖的方法以良好的收率获得了良好的收率，显示出操作简便性，广泛的底物范围和大规模的制备方法。
• Acetonitrile-dependent oxyphosphorylation: A mild one-pot synthesis of β-ketophosphonates from alkenyl acids or alkenes
  作者：Xi Chen、Xiaolan Chen、Xu Li、Chen Qu、Lingbo Qu、Wenzhu Bi、Kai Sun、Yufen Zhao

  DOI：10.1016/j.tet.2017.03.026

  日期：2017.4

  An efficient one-pot synthesis of β-ketophosphonates has been developed, via the reaction of α,β-alkenyl carboxylic acids or alkenes with H-phosphonates and air oxygen, catalyzed by CuSO4·5H2O in CH3CN. CH3CN plays a decisive role, probably by forming an active oxygen complex [(MeCN)nCuII-O-O·].

  通过在CH 3 CN中由CuSO 4 ·5H 2 O催化α，β-烯基羧酸或烯烃与H-膦酸酯和空气氧的反应，已经开发出有效的一锅法合成β-酮膦酸酯。CH 3 CN可能起决定性作用，可能是通过形成活性氧络合物[（MeCN）n Cu II -OO·]。
• 一种通过烯烃合成β-羰基膦酸酯衍生物的制备方法
  申请人：河南省科学院化学研究所有限公司

  公开号：CN106279274A

  公开（公告）日：2017-01-04

  本发明公开了一种通过烯烃合成β‑羰基膦酸酯衍生物的方法，属于有机化学领域。该方法以烯烃（或烯酸）和H‑亚磷酸酯为原料，以CuSO4·5H2O为催化剂，加热反应，合成β‑羰基膦酸酯衍生物。该方法原料廉价易得，操作简单，反应条件温和，合成产率较高，适用于工业化生产。该类衍生物常作为中间体合成α,β‑不饱和羰基化合物，此外，该类衍生物也具有很广泛的生物活性和显著的金属复合能力，在药物化学、生物化学、无机化学中有着不可取代的作用。